Masterbatch untuk bioplastik tampak secara sekilas seperti masterbatch konvensional – paket yang terkoncentrasi dari pigmen, pengisi, atau aditif fungsional pada resin pembawa, yang diturunkan ke polimer dasar di konverter. Pada kenyataannya, ini adalah salah satu masalah formulasi yang paling terbatas dalam industri pengolahan, karena hampir setiap tingkat kebebasan yang diandalkan oleh desainer masterbatch konvensional telah dihapus. Resin pembawa tidak dapat menjadi polietilen atau etilen vinil asetat, karena polimer tersebut menghancurkan sertifikasi kompostabilitas yang memberi alasan komersial pada produk jadi. Suhu pemrosesan tidak dapat ditingkatkan untuk meningkatkan dispersi, karena asam polilaktat mulai terdepolimerisasi pada suhu sekitar 210 derajat Celsius dan polihidroksialkanoat mengalami degradasi dalam sekitar sepuluh derajat dari titik lelehnya sendiri. Spesifikasi kelembaban tidak dapat dilebih-lebihkan, karena setiap ikatan ester dalam polimer ini dapat dihidrolisis dan berat molekul yang hilang dalam ekstruder tidak pernah kembali. Dan palet pigmen diturunkan oleh batasan logam berat dan uji toksisitas ekologi yang tertulis dalam standar kompostabilitas itu sendiri.
Panduan ini menjelaskan kerangka teknis lengkap untuk merancang dan menghasilkan masterbatch yang ditujukan untuk substrat berbasis bio dan biodegradable: PLA, PBAT, PHA, PBS, pati termoplastik, dan polietilen berbasis bio. Panduan ini mencakup sifat fisik dan jendela pengolahan setiap substrat, logika pemilihan resin pembawa, kontrol pengeringan dan hidrolisis, pemilihan pigmen sesuai dengan EN 13432 dan ASTM D6400, sistem pengisi dan aditif fungsional, perpanjangan rantai dengan oligomer epoksi multifungsi, nukleasi dan ketahanan terhadap panas, sertifikasi kemampuan komposis dan kandungan berbasis bio sesuai dengan ASTM D6866, ketaatan kontak makanan sesuai dengan peraturan FDA dan Peraturan EU 10/2011, dan — bagian yang paling sering diabaikan — cara mengkonfigurasi ekstruder gigi kembar berputar bersama agar langkah pencampuran tidak menghabiskan berat molekul yang sama yang dicoba diformulasikan untuk melindunginya.
Kerke, pabrik Wanplas yang spesialis dalam extruder paralel co-rotating twin-screw compounding, mencantumkan pengolahan plastik biodegradable sebagai salah satu industri aplikasi utama selain masterbatch warna, pengisi, dan tambahan. Dengan lebih dari dua belas tahun pengembangan twin-screw yang terfokus, pabrik seluas lebih dari 19.997 meter persegi, lebih dari 2.000 mesin yang beroperasi di lebih dari 70 negara, dan tim yang terdiri dari lebih dari 100 insinyur dan teknisi, Kerke telah menyediakan lini KTE-series yang dikonfigurasi khusus untuk tugas pengolahan bioplastik dengan gaya pengerasan rendah, waktu tinggal rendah, dan devolatilasi vakum yang diinginkan. Petunjuk di bawah ini mencerminkan pengalaman produksi seperti yang ada pada tahun 2026.
Mengapa Masterbatch Bioplastik Adalah Disciplin yang Berbeda
Fitur yang menentukan tunggal dari komposisi bioplastik adalah ketidakcerminan jarak antara suhu di mana polimer mengalir dan suhu di mana ia menghancurkan dirinya sendiri. Untuk masterbatch warna polipropilen konvensional, komposer memiliki jendela kerja lebih dari 100 derajat Celsius antara pencairan dan degradasi yang berarti. Untuk polihidroksibutirat, jendela tersebut bisa 15 derajat. Setiap keputusan selanjutnya dalam formulasi dan konfigurasi mesin mengikuti fakta tersebut.
The second defining feature is that the product’s value proposition is regulatory rather than purely functional. Masterbatch hitam konvensional diukur berdasarkan ketajaman, dispersi, dan biaya. Masterbatch hitam yang dapat dikompostkan dinilai berdasarkan kriteria-kriteria tersebut serta kemampuannya untuk lolos dalam audit sertifikasi di mana setiap komponen yang melebihi satu persen harus dapat dibuktikan dapat terbiodegradasi, kandungan logam berat pada produk jadi harus berada di bawah batas yang ditetapkan, dan sisa kompost harus mendukung germinasi tanaman dan pertumbuhan biomassa setidaknya 90 persen dari kontrol. Formulasi yang berkinerja sangat baik tetapi gagal dalam pemeriksaan ekotoksisitas tidak berguna.
Fitur ketiga adalah kelemahan hidrolitik. PLA, PBAT, PBS, PHA, dan kopolimer mereka semuanya adalah poliestern alifatik atau alifatik-aromatik. Pada suhu cair, air berfungsi sebagai reagen pembongkaran rantai, memecah ikatan ester dan menghasilkan kelompok akhir karboksil baru yang kemudian mengkatalisasi hidrolisis lebih lanjut. Sebuah batch pengecap karbonat kalium yang tidak kering dengan baik dapat menghilangkan dua puluh hingga tiga puluh persen dari berat molekul rata-rata dari senyawa PLA dalam satu kali proses melalui ekstruder, dengan penurunan kekuatan cair, ketahanan benturan, dan stabilitas gelembung film yang sesuai. Berbeda dengan degradasi termal, yang terkadang dapat dikurangi oleh antioksidan, hidrolisis bersifat murni stokis: satu-satunya pertahanan adalah menghilangkan air sebelum dan selama pemrosesan.
Konteks komersial
Kapasitas produksi bioplastik global terus berkembang dengan pesat, dipengaruhi oleh pembatasan plastik sekali pakai di Uni Eropa, Cina, dan India, serta daftar yang terus bertambah dari wilayah nasional dan kota, oleh program tanggung jawab produsen yang diperluas, dan oleh komitmen pemasok merek. Film kompos yang digunakan untuk pengumpulan sampah organik, peralatan layanan makanan, kantong buah dan sayuran, film mulsa, kapsul kopi, alat makan, dan kemasan termoplastik kaku merupakan aplikasi dengan volume terbesar. Setiap produk ini memerlukan warna, sebagian besar memerlukan pengisi untuk mengelola biaya dan kekerasan, dan hampir semua memerlukan setidaknya satu bahan tambahan fungsional – pelumas, anti-blok, nukleasi, perpanjangan rantai, atau modifikasi dampak. Lapisan masterbatch bukanlah niche dalam rantai nilai bioplastik; ini adalah prasyaratnya.
Posisi bioplastik masterbatch secara relatif berada di ujung tinggi hingga sangat tinggi dari spektrum masterbatch. Resin pembawa sendiri lebih mahal daripada poliolefin komoditas, palet pigmen mengecualikan beberapa pilihan anorganik yang paling murah, beban pengeringan dan pengolahan menambah energi dan tenaga kerja, throughput pada ekstruder tertentu lebih rendah karena kecepatan putaran dan energi spesifik harus dikurangi, dan sertifikasi menambah biaya keteraturan yang berulang. Formulator yang mencoba menutup kesenjangan itu dengan mengganti pembawa konvensional atau pigmen yang tidak terdaftar biasanya menemukan kesalahan saat pemeriksaan, bukan dalam produksi.
Keluarga substrat bioplastik: PLA, PBAT, PHA, PBS, TPS, dan Bio-PE
Masterbatch tidak dapat dirancang tanpa terlebih dahulu menentukan substrat, karena substrat menentukan pembawa, batas suhu, persyaratan stabilitas panas pigmen, dan protokol pengeringan. Enam keluarga di bawah ini menyumbang mayoritas volume bioplastik komersial dan mereka berperilaku sangat berbeda satu sama lain.
Asam polilaktat
PLA diproduksi melalui polimerisasi pembukaan lingkaran dari laktida yang berasal dari bahan baku gula atau pati yang difermentasi, dan ini adalah polimer berbasis bio dengan volume terbesar yang digunakan secara komersial. Kelas komersial dari pemasok seperti NatureWorks dan TotalEnergies Corbion berbeda terutama dalam kandungan isomer D, yang mengontrol kristalitas: kelas dengan kandungan D rendah, yaitu satu hingga dua persen, akan kristalisasi dan mencapai titik leleh 165 hingga 175 derajat Celcius, sementara kelas di atas sekitar delapan persen isomer D secara efektif tidak berstruktur dan menjadi lunak di dekat titik transisi kaca.
Secara mekanis, PLA kaku dan kuat namun rapuh: kekuatan tarik biasanya 50 hingga 70 megapascal, modulus tarik 3,0 hingga 3,6 gigapascal, elongasi saat patah biasanya 3 hingga 8 persen, dan kekuatan dampak Izod rendah tanpa modifikasi. Batas kritis untuk kemasan adalah ketahanan terhadap panas. PLA amorf yang tidak dianneal memiliki suhu defleksi panas yang dekat dengan titik transisi glasanya, sekitar 55 derajat Celsius, yang berarti cangkir PLA yang tidak dimodifikasi akan mengalami deformasi di dalam mobil yang panas atau gudang yang hangat. Kristalisasi meningkatkan suhu tersebut secara signifikan, tetapi PLA kristalisasi dengan lambat, dan mempercepatnya adalah salah satu pekerjaan utama dari masterbatch nukleasi.
Secara termal, PLA adalah kasus referensi untuk seluruh kategori. Prosesnya biasanya dilakukan dengan suhu cair antara 170 dan 200 derajat Celcius. Di atas sekitar 210 derajat Celcius, pemecahan rantai, transesterifikasi, dan regenerasi laktida menjadi terukur; di atas 230 derajat Celcius, kecepatannya meningkat tajam, menghasilkan laktida yang mudah menguap dan mengkondensasi pada permukaan dingin, menghasilkan asap pada matriks, menumpuk pada gulungan pendingin, dan menyebabkan slip pada sekrup. PLA juga sangat sensitif terhadap hidrolisis, dan viskositas cairannya sangat menipis dengan kekuatan cair yang rendah, yang membuat pemipaan film dan pelapisan ekstrusi sulit tanpa perluasan rantai.
Polybutylene adipate terephthalate
PBAT adalah kopoliester alifatik-aromatik, yang sebagian besar berasal dari bahan fosil namun sepenuhnya dapat terbiodegradasi dalam kondisi kompost industri. Ini adalah bahan penguat yang sangat kuat dalam dunia kompostable. Jenis yang dijual dengan nama-nama seperti ecoflex dari BASF dan produk serupa dari produsen Cina dan Korea meleleh pada rentang 110 hingga 120 derajat Celsius dengan transisi menjadi kaca pada sekitar minus 30 derajat Celsius, menghasilkan bahan yang lembut dan sangat elastis: kekuatan tarik biasanya 20 hingga 35 megapascal dengan elongasi saat patah biasanya antara 500 hingga 900 persen.
PBAT jarang digunakan sendiri. Ini dicampur dengan PLA, pati, atau PBS untuk menghasilkan film yang dapat kompos, dengan kelenturan dan kekuatan pengerutan yang sama dengan polietilen berdensitas rendah. Jendela suhu pemrosesannya yang luas di sisi rendah dan titik awal degradasinya yang nyaman di atas titik lelehnya, menjadikannya yang paling mudah diolah dari poliesternya yang biodegradable secara termal. Kesulitannya ada di bawah, yaitu: pelet PBAT lembut dan lengket, mereka menyumbat dalam penyimpanan dan dalam hopper pakan, dan polimer masih merupakan ester dan oleh karena itu masih dapat dihidrolisis. Untuk bahan pengikat masterbatch, titik leleh rendah PBAT merupakan keuntungan, karena memungkinkan dispersi pigmen pada suhu yang jauh di bawah batas degradasi PLA.
Polyhydroxyalkanoates
PHA adalah keluarga poliesternya yang diproduksi langsung melalui fermentasi bakteri, dan merupakan satu-satunya bioplastik utama yang dapat terdegradasi di tanah, air tawar, dan lingkungan laut, serta dalam kompos industri. Poli (hidroksi) butirat homopolimer mencair pada suhu sekitar 165 hingga 175 derajat Celcius, memiliki transisi kaca pada suhu 0 hingga 5 derajat Celcius, dan sangat kristal, kaku, dan rapuh. Masalahnya adalah bahwa degradasi termal melalui pemecahan rantai acak dan mekanisme eliminasi cis dimulai pada suhu sekitar 180 derajat Celcius – sangat dekat dengan suhu pencairan. Kopolimer seperti poli (hidroksi) butirat-co-valerat dan poli (hidroksi) butirat-co-heksanoat menurunkan suhu pencairan menjadi sekitar 140 hingga 165 derajat Celcius, tergantung pada kandungan komonomer, sehingga memperluas jendela dan meningkatkan kekuatan.
Untuk pekerjaan masterbatch, PHA adalah substrat yang paling menuntut dalam keluarga ini. Suhu cair harus ditetapkan pada sekitar 170 hingga 180 derajat Celsius, waktu tinggal harus diminimalkan, dan setiap titik panas lokal pada propeller atau matriks akan menampakkan diri sebagai perubahan warna coklat dan penurunan viskositas. PHA juga menampilkan kristalisasi sekunder selama berhari-hari setelah diproses, yang menyebabkan keretakan pada bagian-bagian, dan cenderung menempel pada alat pembuat pellet karena kristalisasi berlangsung lambat dibandingkan dengan kecepatan pendinginan.
Polibutilen succinat
PBS dan kopolimer adipatnya, PBSA, adalah poliestern alifatik, yang tersedia dalam kelas sebagian berbasiskan bio yang dihasilkan dari asam sukisida dan butanediol bio. PBS meleleh pada suhu sekitar 110 hingga 115 derajat Celsius dengan transisi menjadi kaca pada suhu sekitar minus 32 derajat Celsius, memberikan kekuatan tarik dalam kisaran 30 hingga 40 megapascal dan elongasi biasanya antara 200 dan 400 persen. Komposisi kekerasan, kekuatan, dan suhu pemrosesan yang rendah membuatnya menarik baik sebagai komponen campuran maupun sebagai pembawa masterbatch, dan lebih mudah diproses dibandingkan dengan PLA. Ketahanan terhadap panasnya tidak begitu tinggi dan kristalisasi, meskipun lebih cepat dibandingkan dengan PLA, masih mendapat manfaat dari nukleasi.
pati termoplastik
Starch termoplastik dihasilkan dengan menghancurkan butiran starch asli dengan air dan plastisator, biasanya glycerol atau sorbitol, di bawah panas dan gaya tekan pada ekstruder ganda. Ini adalah bahan berbasis bio dengan biaya relatif terendah yang tersedia dan hampir selalu dicampur dengan PBAT atau PLA, bukan digunakan sendiri, karena TPS yang tidak dimodifikasi sangat hidrofobik, tidak stabil dimensi dengan kelembaban, dan lemah mekanis. Suhu pemrosesan rendah, biasanya 120 hingga 160 derajat Celcius, dan bahan ini membawa air secara desain, yang berarti bahwa garis pengembangan TPS membutuhkan strategi devolatilasi yang sama sekali berbeda dari garis PLA. Ketika masterbatch ditambahkan ke campuran berbasis pati, pembawa biasanya adalah PBAT atau campuran PBAT-PLA, bukan pati itu sendiri.
Polietilen berbasis biologi dan polimer lain yang dapat digunakan
Bio-PE, yang diproduksi dengan cara menghilangkan air dari bio-etanol menjadi bio-etilen dan dipolimerisasi secara konvensional, secara kimia identik dengan polietilen fosil. Ini berbasis bio – biasanya sekitar 94 persen karbon modern berdasarkan pengukuran radiocarbon menurut ASTM D6866 – tetapi tidak dapat terbiodegradasi dan tidak dapat di kompos. Hal yang sama berlaku untuk bio-PET, bio-PA yang sebagian berbasis bio, dan bio-PP. Untuk tujuan masterbatch, polimer bio yang digunakan tidak memerlukan formulasi khusus: masterbatch pengemulsi polietilen konvensional sangat sesuai. Risiko komersial adalah komunikasi, bukan kimia, karena pelanggan sering menyamakan bio-based dengan biodegradable dan menentukan aditif kompos untuk substrat yang tidak akan pernah kompos.
| Properti | PLA | PBAT | PHA (PHB/PHBV) | PBS / PBSA | TPS (patisi) | Bio-PE |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Titik leleh, derajat Celcius | 150–175 | 110–120 | 140–175 | 90–115 | Tidak tajam Tm | 110–132 |
| Titik transisi gel, derajat Celcius | 55–60 | −30 sampai −35 | 0–5 (PHB) | −32 sampai −45 | Berubah-ubah dengan glicerol | −110 (kira-kira) |
| Mulanya degradasi termal, derajat Celcius | 210–230 | Melebihi 230 | 175–190 | Melebihi 250 | 180–200 | Melebihi 280 |
| Suhu pencairan yang disarankan, derajat Celsius | 170–200 | 130–170 | 150–175 | 140–180 | 120–160 | 180–230 |
| Kekerasan, gram per sentimeter kubik | 1.24 | 1.25–1.27 | 1.20–1.25 | 1.24–1.26 | 1.30–1.45 | 0.92–0.96 |
| Kekuatan tarik, megapascal | 50–70 | 20–35 | 25–40 | 30–40 | 3–10 | 10–30 |
| Elongasi saat patah, persen | 3–8 | 500–900 | 3–15 | 200–400 | 20–100 | 300–900 |
| Sensitivitas hidrolisis | Sangat tinggi | Tinggi | Tinggi | Tinggi | Memiliki kemampuan menampung air secara desain | Tidak ada |
| Dapat di kompostasi secara industri | Ya | Ya | Ya | Ya | Ya | Tidak |
| Kandungan karbon berbasis biologi | Depresi sekitar 100 persen | Tidak tinggi kecuali bio-BDO digunakan | Depresi sekitar 100 persen | Cenderung tinggi | Depresi sekitar 100 persen | Sekitar 94 persen |
| Tingkat biaya resin relatif | Sedang–Tinggi | Tinggi | Premium | Tinggi | Rendah | Tinggi |
Pemilihan Resin Pengangkut: Batasan Kemampuan Komposisikan
Pemilihan pembawa adalah keputusan pertama dan paling penting dalam desain masterbatch bioplastik, dan aturan yang mengaturnya sederhana: pembawa harus berasal dari keluarga polimer yang sama dengan substrat, atau setidaknya harus terdaftar sebagai biodegradable sesuai dengan standar yang sama yang akan diklaim oleh produk jadi. Pembawa poliolefin tidak hanya tidak optimal, tetapi juga tidak memenuhi syarat.
Mengapa aturan satu persen memutuskan segalanya
EN 13432 dan pendukungnya di Amerika Serikat, ASTM D6400, keduanya memungkinkan jumlah kecil komponen yang biodegradabilitasnya belum terbukti. Menurut EN 13432, setiap komponen tersebut harus tetap di bawah satu persen dari massa kering produk jadi, dan jumlah semua komponen tersebut harus tetap di bawah lima persen. Izin ini dimaksudkan untuk menampung stabilisator, bantuan proses, dan sisa pigmen. Izin ini tidak cukup besar untuk menampung resin pembawa. Masterbatch berwarna yang dicampur pada tingkat rata-rata dua hingga empat persen akan menambahkan sekitar 1,4 hingga 3,2 persen dari pembawa ke produk jadi, yang segera melampaui batas satu persen komponen tunggal jika pembawa tersebut adalah polietilen.
Terdapat juga pertentangan fisik yang independen dari sertifikasi. Polyolefin tidak dapat dicampur dengan poliestern alifatik. Masterbatch polyethylene yang terdisperse dalam PLA menghasilkan domain polyethylene yang terpisah yang tampak seperti gel dan fisheye pada film, menyebabkan kabut pada kemasan transparan, berfungsi sebagai konsentrator stres yang mengurangi kekuatan dampak, dan – karena pigmen lebih memilih untuk tetap berada di dalam domain yang tidak kompatibel – memberikan pengembangan warna yang buruk dan streaking. Pigmen tidak dapat ditransfer dengan efisien melalui interfase.
Opsi pengangkutan yang praktis
Karakteristik pengangkut yang dapat digunakan terbagi menjadi empat kelompok. Pertama, pengangkut substrat yang cocok: PLA untuk aplikasi yang kaya dengan PLA, PBAT untuk film yang kaya dengan PBAT, PBS untuk aplikasi PBS. Hal ini memberikan kompatibilitas yang sempurna dan cerita sertifikasi yang paling bersih, dengan biaya mempertahankan beberapa persediaan yang khusus untuk pengangkut. Kedua, pengangkut kompostable universal, yang paling sering berbasis PBAT atau campuran PBAT-PLA yang dipilih karena titik lelehnya yang rendah memungkinkan dispersi pada suhu yang rendah, dan karena dapat dicampur atau setidaknya sangat kompatibel dengan sebagian besar campuran kompostable. Ketiga, polikaprolaktone, poliesternya yang berasal dari fosil namun mudah terbiodegradasi yang meleleh pada suhu sekitar 60 derajat Celsius, yang digunakan di mana suhu dispersi yang sangat rendah diperlukan, meskipun kelembutannya membuat proses pembentukan pellet dan penyimpanan menjadi sulit. Keempat, pengangkut berbasis wax dan oligomer seperti ester asam lemak yang berasal dari biologi atau wax poliesternya dengan berat molekul rendah untuk sistem cair atau dengan viskositas rendah.
Untuk PHA, pilihan yang paling aman adalah pembawa PHA atau PHA-PBAT yang diproses pada suhu terendah yang dapat diandalkan, karena penambahan PLA ke dalam produk PHA meningkatkan persyaratan suhu pencairan pada tahap pengurangan dan dapat menyebabkan PHA melewati batas degradasinya. Sebaliknya, penambahan jumlah kecil pembawa PBAT ke dalam produk PLA biasanya menguntungkan, karena PBAT memberikan efek penguat yang moderat pada saat yang sama.
| Resin pengangkut | Jangkauan pencairan, derajat Celsius | Substrat yang paling cocok | Dapat didaur ulang | Keuntungan utama | Keterbatasan kunci |
|---|---|---|---|---|---|
| PLA (jenis amorf atau rendah kristalitas) | Mencair 60; mengalir 150-170 | PLA rigid, film PLA, serat PLA | Ya (industri) | Pasangan optik dan mekanik yang sempurna dalam PLA | Membutuhkan suhu dispersi yang lebih tinggi; butiran yang rapuh |
| PBAT | 110–120 | Film PBAT, campuran PLA-PBAT, campuran tepung | Ya (industri) | Suhu dispersi rendah; bonus kencang | Butiran yang lengket; membutuhkan pengolahan anti-blok |
| PBS / PBSA | 90–115 | Injeksi PBS dan film, campuran PLA-PBS, campuran tepung | Ya (industri; PBSA juga tanah) | Rekan ketegangan-tahanan yang baik, mudah diproses | Basis persediaan yang terbatas relatif terhadap PLA dan PBAT |
| PHA / PHBV | 140–170 | Barang-barang PHA, produk biodegradable laut | Ya (industri, tanah, laut) | Hanya pembawa yang sepenuhnya sesuai dengan sertifikasi PHA | Jendela termal yang sangat sempit; tingkat biaya premium |
| Polykaprolaktone | 58–62 | Sistem yang sensitif terhadap panas, PHA, let-down suhu rendah | Ya (industri dan tanah) | Suhu pemrosesan yang sangat rendah | Sangat lunak; kesulitan penyimpanan dan pemberian makanan |
| Wax ester dan poliesternya yang berasal dari bahan organik | 50–100 | Warna cair, konsentrat aditif | Umumnya ya; verifikasi per kelas | Efisiensi penyerapan pigmen yang tinggi | Bisa menambah plastisitas dan menurunkan ketahanan terhadap panas |
| Polietilen atau EVA (konvensional) | 90–130 | Bio-PE, bio-PET, bio-PA saja | Tidak | Biaya rendah, tersedia luas | Menghilangkan kemampuan komposabilitas; tidak larut dengan poliesternya |
Jendela Termal dan Batas Degradasi dalam Komposisi
Profil suhu campuran untuk masterbatch bioplastik harus dibuat dari batas degradasi ke bawah, bukan dari suhu leleh ke atas. Urutan yang benar adalah menentukan batas degradasi terendah dalam formulasi, mengurangi margin keamanan lima sampai dua puluh derajat Celsius untuk mengakomodasi penurunan viskositas, dan kemudian memastikan bahwa suhu leleh yang dihasilkan masih cukup tinggi untuk menghasilkan dispersi yang diperlukan. Jika tidak, jawabannya adalah mengubah pembawa atau pigmen, bukan menaikkan suhu.
Titik setelan versus suhu leleh aktual
Operator yang belum berpengalaman menetapkan zona silinder ke suhu leleh target dan menganggap bahwa leleh mencapai nilai tersebut. Pada mesin ekstruder ganda berputar yang menjalankan formulasi yang terisi atau sangat berpigmen, input energi mekanis dari poros secara rutin menaikkan suhu leleh lima sampai tiga puluh derajat Celsius di atas setelan silinder, dan dalam bagian pemukulan yang agresif suhu leleh lokal dapat melonjak jauh lebih tinggi untuk periode yang singkat. Itulah mengapa garis masterbatch PLA dengan setelan silinder 180 derajat Celsius masih dapat menghasilkan asap laktida di die dan campuran dengan massa molekul yang sangat berkurang.
Praktisnya, langkah pencegahan adalah pengukuran langsung. Termokupel leleh yang dipasang di adapter dengan ujung yang menonjol ke dalam aliran, bukan sensor yang dipasang di dinding logam, memberikan angka yang penting. Banyak garis bioplastik menjalankan setelan silinder secara sengaja di bawah suhu leleh target di zona pencampuran, memungkinkan gesekan untuk mengatasi perbedaan - teknik yang dikenal sebagai menjalankan profil dingin, yang bekerja dengan baik ketika input energi spesifik stabil.
Waktu tinggal sebagai variabel proses
Degradasi adalah proses kecepatan, jadi waktu paparan sama pentingnya dengan suhu. Untuk PLA, waktu tinggal total dalam leleh harus biasanya di bawah enam puluh detik, dengan dua puluh sampai empat puluh detik yang dapat dicapai pada garis 40 L/D yang dirancang dengan baik. Untuk PHA, targetnya lebih ketat lagi. Waktu tinggal dikurangi dengan meningkatkan kecepatan poros relatif terhadap kecepatan pemberian - yang menaikkan energi spesifik dan oleh karena itu suhu - atau dengan memperpendek silinder dan mempermudah poros. Tekanan ini antara kualitas pencampuran dan paparan termal adalah kompromi desain utama dalam campuran bioplastik, dan itulah mengapa keahlian konfigurasi poros lebih penting di sini daripada di hampir semua kategori masterbatch lainnya.
| Pembawa / substrat | Suhu pengeringan, derajat Celsius | Waktu pengeringan, jam | Target kelembaban sisa, ppm | Jangkauan setpoint tabung, derajat Celsius | Atas batas suhu mencair, derajat Celsius | Waktu tinggal target, detik |
|---|---|---|---|---|---|---|
| PLA (kristal) | 80–100 | 4–6 | Di bawah 250; di bawah 100 lebih disukai | 160–190 | 200 | 20–60 |
| PLA (amorf) | 43–50 | 6–8 | Di bawah 250 | 160–190 | 200 | 20–60 |
| PBAT | 60–80 | 3–4 | Di bawah 500 | 120–165 | 190 | 30–80 |
| PBS / PBSA | 60–80 | 3–4 | Di bawah 400 | 130–175 | 200 | 30–80 |
| PHA / PHBV | 70–80 | 2–4 | Di bawah 300 | 140–170 | 175–180 | 15–40 |
| Starch termoplastik (in situ) | Tidak dipanaskan sebelumnya | n/a | Air ditambahkan sebagai plastisir | 110–155 | 170 | 40–90 |
| Pengantar polykaprolaktat | 40–45 | 3–4 | Di bawah 500 | 80–130 | 150 | 30–80 |
| Bio-PE (drop-in) | Tidak diperlukan | n/a | Tidak penting | 160–220 | 250 | 30–120 |
Kelembaban, hidrolisis, dan pengeringan: hal-hal yang tidak bisa dipertukarkan
Pecah rantai hidrolitik adalah penyebab dominan kegagalan kualitas dalam produksi masterbatch bioplastik, dan hampir selalu dapat dihindari. Mekanisme ini sederhana. Pada suhu cair, molekul air menyerang karbonil ester, memecah rantai menjadi alkohol dan asam karboksilat. Grup akhir karboksil yang baru terbentuk bersifat asam dan mengkatalisis hidrolisis lebih lanjut, sehingga reaksi berlangsung lebih cepat. Karena berat molekul memengaruhi viskositas cairan pada sekitar 3,4 kali lipat dalam kondisi terentang, bahkan penurunan yang kecil dalam panjang rantai menghasilkan penurunan yang drastis pada kekuatan cairan.
Spesifikasi peralatan pengering
Pengeringan hopper udara ambient tidak memadai untuk bioplastik poliester. Pengeringan desiccant dengan siklus tertutup yang memberikan titik embun minus 40 derajat Celcius pada masuknya udara proses adalah spesifikasi dasar, dan titik embun harus diverifikasi dengan sensor inline daripada diprediksi dari timer siklus bed desiccant. Aliran udara harus disesuaikan dengan kapasitas, biasanya di kisaran 1,8 hingga 2,5 meter kubik udara proses per kilogram resin per jam, dan hopper harus diisolasi agar resin di bagian bawah kerucut berada pada suhu pengeringan dan bukan lima belas derajat di bawahnya.
PLA menimbulkan komplikasi khusus. Pengeringan yang efisien membutuhkan suhu di atas titik transisi kaca, yaitu 55 hingga 60 derajat Celcius, tetapi butiran PLA amorf menjadi lunak dan mengendap di atas titik tersebut, sehingga menutup hopper dan menghalangi pengering. Solusi standar adalah menggunakan butiran PLA kristal, yang dapat diproses dengan aman pada suhu 80 hingga 100 derajat Celcius, atau menjalankan jenis amorf pada suhu konservatif 43 hingga 50 derajat Celcius untuk siklus yang lebih lama. Regrind dan trim tepi yang direkondisi biasanya amorf, terlepas dari jenis asli, sehingga membutuhkan protokol suhu rendah atau langkah kristalisasi.
Kelembaban filler dan aditif
Polimer bukanlah satu-satunya sumber air. Kalsium karbonat, talc, pati, serat selulosa, silika antiblok, dan aditif organik higroskopis semuanya mengandung kelembaban, dan karena pengisi digunakan dalam jumlah yang tinggi dalam masterbatch, mereka sering memberikan kadar air total yang lebih besar daripada pembawa. Kalsium karbonat yang dilapisi harus ditentukan pada kadar kelembaban di bawah 0,2 persen dan dipanaskan kembali pada suhu 100 hingga 120 derajat Celcius jika spesifikasi ketat. Serat alami dan pati membutuhkan pengeringan yang jauh lebih agresif dan ventilasi khusus. Disiplin yang berguna adalah menghitung kontribusi kelembaban yang ditimbang berdasarkan massa dari seluruh resep, bukan hanya memeriksa resin.
Devolatilisasi vakuum
Meskipun pengeringan di jalur atas yang sempurna, air dan bahan lain yang mudah menguap akan dihasilkan atau dilepaskan dalam cairan, dan pengeluaran vakum sangat penting dan bukan opsional. Sebuah jalur masterbatch bioplastik harus memiliki setidaknya satu dan lebih baik dua lubang pengeluaran vakum, yang ditempatkan setelah zona pencairan dan pencampuran, beroperasi pada tekanan absolut 20 hingga 50 milibar. Penutup cairan yang terbentuk oleh elemen pemukulan mundur atau netral yang pendek di atas setiap lubang pengeluaran menciptakan penghalang tekanan yang diperlukan untuk pengeringan yang efektif. Port ventilasi harus dilengkapi dengan penutup ventilasi yang sesuai pada jalur bioplastik, karena viskositas cairan yang rendah dari PLA dan PBAT pada suhu membuat banjir ventilasi lebih mungkin dibandingkan dengan poliolefin.
Jika formulasi mengandung komponen yang kaya air seperti pati atau serat alami, pengeluaran udara di atas permukaan air di atasnya akan menghilangkan sebagian besar air dengan biaya rendah dan mencegah sistem vakum terlalu penuh. Kerke menyediakan drum seri KTE dengan posisi ventilasi yang beragam, udara dan vakum, dan mengkonfigurasi kelompok vakum dengan pemisahan kondensat untuk tugas ini secara tepat.
Masterbatch Warna: Kimia Pigmen dan Pemeriksaan Regulasi
Penggunaan warna pada produk yang dapat kompos dapat dipengaruhi oleh batasan yang tidak ada pada plastik konvensional, dan batasan tersebut bersifat kumulatif: pigmen harus stabil terhadap panas pada suhu pemrosesan rendah, inert secara kimiawi terhadap struktur poliesternya, bebas dari logam berat yang terlarang, tidak menghambat dalam uji ekotoksisitas kompos, dan – untuk kemasan – harus sesuai dengan aturan kontak dengan makanan.
Batas logam berat
EN 13432 menetapkan konsentrasi maksimum elemen yang diatur dalam produk jadi berdasarkan massa kering, dan ASTM D6400 menerapkan batasan yang serupa. Batasan ini menghilangkan beberapa kelas pigmen yang tradisional penting secara langsung. Merah cadmium sulfoselenida dan kuning cadmium sulfida dihilangkan oleh batasan cadmium yang diukur dalam fraksi miligram per kilogram. Kuning kromat timbal, oranye molibdat, dan hijau krom yang mengandung timbal dihilangkan oleh batasan timbal. Pigmen krom valensi enam dihilangkan. Karena batasan ini berlaku untuk produk jadi dan bukan untuk masterbatch, seorang formulator harus melakukan perhitungan mundur: pigmen yang digunakan pada tiga persen dalam masterbatch yang dilarutkan pada tiga persen hanya berkontribusi 0,09 persen pada produk, yang sedikit mengurangi perhitungan aritmatika tetapi tidak mengubah pengecualian untuk elemen yang paling terbatas.
Stabilitas panas pada suhu pemrosesan rendah
Secara bertentangan dengan intuisi, suhu pemrosesan yang rendah pada bioplastik tidak membuat pemilihan pigmen menjadi lebih mudah dalam segala aspek. Banyak pigmen organik ditentukan dengan rating stabilitas panas yang ditentukan pada poliolefin pada suhu 240 hingga 300 derajat Celcius, dan pada suhu bioplastik, rating tersebut bukanlah kendala yang mengikat. Kendala yang mengikat menjadi interaksi kimia dan kemampuan diserap. Beberapa pigmen azo dan pigmen yang membawa perlakuan permukaan basa atau asam sisa dapat mengkatalisasi transesterifikasi atau mempercepat hidrolisis pada poliesternya, menyebabkan penurunan viskositas yang hanya muncul setelah beberapa jam produksi. Pemeriksaan kandidat pigmen sebelumnya dengan mengukur indeks aliran cair atau viskositas intrinsik sampel PLA yang dipigmenkan sebelum dan setelah penahanan panas yang dikontrol adalah asuransi yang murah.
Dispersibilitas juga menjadi lebih sulit, bukan lebih mudah, pada suhu rendah. Agregat pigmen dipecah oleh stres shear, yang merupakan hasil dari viskositas dan kecepatan shear. Menurunkan suhu meningkatkan viskositas dan oleh karena itu meningkatkan stres shear, yang membantu – tetapi energi shear total yang tersedia terbatas oleh batas degradasi. Solusi praktis adalah menggunakan kelas pigmen dengan ukuran partikel primer yang halus dan pengobatan permukaan yang efektif, untuk dipisahkan terlebih dahulu dalam pembawa dengan titik lebur rendah seperti PBAT atau polikaprolaktone, dan menggunakan elemen pencampuran distribusif daripada pencampuran dispersif dengan intensitas tinggi.
Ekotoxicitas dan uji pertumbuhan tanaman
EN 13432 mengharuskan kompos yang dihasilkan dari bahan uji mendukung germinasi tanaman dan produksi biomassa setidaknya 90% dari kontrol kosong, yang diuji pada dua spesies tanaman. Pigmen dan bantuan dispersinya adalah komponen yang paling mungkin gagal dalam uji ini, terutama phthalocyanine yang mengandung tembaga pada beban tinggi dan pigmen organik kompleks logam tertentu. Tembaga sendiri terdaftar dalam daftar elemen yang diatur dengan batas yang, meskipun besar relatif terhadap kadmium, dapat dicapai oleh produk berwarna biru atau hijau yang sangat mengandung pigmen. Badan sertifikasi umumnya memerlukan dokumentasi untuk setiap pewarna, dan banyak produsen masterbatch menjaga perpustakaan pigmen yang telah disetujui khusus untuk memperpendek jalur sertifikasi untuk warna baru.
| Pigmen / pewarna | Jenis | Stabilitas panas yang biasa, derajat Celsius | Status untuk barang yang dapat kompos | Catatan untuk bioplastik polyester |
|---|---|---|---|---|
| Dioksida titanium, rutile | Putih non-organik | Di atas 300 | Diterima secara luas | Gunakan kelas yang diproses permukaan; dapat menimbulkan kristal PLA dan mengubah penyusutan |
| Carbon black | Hitam non-organik | Di atas 300 | Diterima dengan batasan | Biasanya dipegang di bawah 1 persen dari artikel; verifikasi persyaratan kemampuan dipisahkan dalam spektrum near-infrared |
| Oksida besi sintetis (merah, kuning, hitam) | Non-organik | 180–260 tergantung pada jenisnya | Umumnya diterima | Gradasi kuning yang terhidrasi menguap dan mengubah warna di atas sekitar 180; periksa terhadap suhu pencairan |
| Biru ultramarine | Non-organik | Melebihi 250 | Umumnya diterima | Sensitif terhadap asam; dapat bereaksi dengan kelompok ujung karboksil dan kehilangan warna |
| Copper phthalocyanine blue 15:3 | Organik | Melebihi 280 | Diterima dengan batasan tembaga | Efek nukleasi yang kuat pada PLA; perhatikan jumlah tembaga dalam warna yang gelap |
| Phthalocyanine green 7 | Organik | Melebihi 280 | Diterima dengan batasan tembaga | Mengandung klor; konfirmasikan penerimaan dengan badan sertifikasi |
| Quinacridone red and violet | Organik | Melebihi 280 | Umumnya diterima | Kecerahan yang baik; pilihan yang baik untuk film mulsa |
| Merah diketopyrrolopyrrole | Organik | Melebihi 280 | Umumnya diterima | Kekuatan tinta yang tinggi; tingkat biaya premium |
| Kuning isoindolinon dan benzimidazolon | Organik | 250–290 | Umumnya diterima | Pengganti yang disukai untuk kuning inorganik yang terbatas |
| Kuning monoazo dan diarylide | Organik | 180–230 | Kasus per kasus | Beberapa jenis mengurai atau bereaksi dengan kelompok akhir poliestir; periksa untuk penurunan viskositas |
| Kuning, oranye, dan merah kadmium | Non-organik | Di atas 300 | Ditinggalkan | Memenuhi batas logam berat dalam EN 13432 dan ASTM D6400 |
| Pigmen kromat dan molibdat | Non-organik | Melebihi 250 | Ditinggalkan | Mencapai batas untuk timbal dan krom; juga dibatasi berdasarkan peraturan lain |
Masterbatch pengisi: kalsium karbonat, talc, pati, dan serat alami
Masterbatch pengisi memiliki tiga tujuan dalam bioplastik yang lebih penting daripada di polyolefin: mengurangi biaya relatif dari dasar resin yang mahal, meningkatkan kekerasan dan ketahanan terhadap panas, dan dalam kasus karbonat kalium, dapat sedikit menstabilkan keasaman yang dihasilkan oleh hidrolisis polyester. Namun, setiap pengisi membawa kelembaban dan kimia permukaan, dan keduanya harus dikontrol.
Kalsium karbonat
Kalsium karbonat tanah adalah bahan pengisi utama untuk film dan lembaran yang dapat kompos, biasanya dimasukkan sebagai konsentrat dengan kadar aktif 60 hingga 80 persen pada pembawa PBAT atau PLA-PBAT dan diturunkan untuk memberikan kadar 10 hingga 30 persen pada produk jadi. Spesifikasi ukuran partikel sangat penting untuk film: ukuran partikel rata-rata 1 hingga 3 mikrometer dengan potongan atas di bawah 10 mikrometer menghindari lubang kecil dan tidak stabilitas gelembung yang disebabkan oleh partikel yang terlalu besar pada film yang dipanaskan dengan ukuran 15 hingga 25 mikrometer. Pengolahan permukaan dengan asam stearat 1,0 hingga 1,5 persen meningkatkan kemampuan menembus, mengurangi viskositas cair, dan mengurangi penyerapan kelembaban. Kelembaban dalam bahan pengisi masuk harus di bawah 0,2 persen, dan pengeringan sebelumnya yang khusus adalah hal yang umum di mana komposisi jadi harus memiliki berat molekul tinggi.
Kalsium karbonat juga digunakan dalam film mulsa dan peralatan layanan makanan untuk meningkatkan kekerasan agar ukuran dapat dikurangi. Efeknya terhadap kemampuan kompos tidak netral - ini adalah mineral dan hanya ditinggalkan dalam kompos sebagai materi inert - namun hal ini dihitung dalam batas konten anorganik dalam standar, yang mengharuskan konten organik minimal yang biasanya diungkapkan sebagai setidaknya lima puluh persen padatan yang mudah menguap.
Talc
Talc memainkan peran ganda dalam PLA: ia adalah pengisi sekaligus agen nukleasi yang paling banyak digunakan. Sebagai pengisi pada konsentrasi 10 hingga 20 persen, talc meningkatkan modulus dan suhu defleksi; sebagai nukleasi pada konsentrasi 0,5 hingga 2 persen, talc secara drastis memperpendek waktu setengah kristalisasi. Rasio aspek platelet menentukan keseimbangan, dan kelas dengan rasio aspek tinggi memberikan kekuatan yang lebih tinggi untuk beban yang diberikan. Talc bersifat abrasif jika dibandingkan dengan karbonat kalium, sehingga pengolahan logam dengan paku dan silinder harus ditentukan sesuai dengan itu pada garis masterbatch talc khusus.
Starch dan serat alami
Koncentrat yang mengandung starch dan komposisi serat alami menuntut masalah kelembaban yang ekstrim. Starch asli membawa air sebanyak 10 hingga 15 persen, dan serat selulosa yang serupa. Dalam lini produksi TPS, air ini merupakan plastisator yang sengaja dimasukkan melalui pemberi cairan dan kemudian sebagian dipisahkan melalui saluran vakum untuk mencapai tingkat residu yang diinginkan. Pada masterbatch pengisi di mana starch adalah bahan tambahan padat, diperlukan pengeringan yang agresif serta penguapan atmosfer dan vakum, dan bahkan pada suhu tersebut, matriks poliestir akan mengalami kerugian berat molekul yang harus diatasi melalui peningkatan rantai. Serat alami seperti tepung kayu, bambu, kulit padi, dan bagas juga mengalami degradasi termal di atas sekitar 200 derajat Celsius, melepaskan bahan volatil dan menyebabkan perubahan warna, yang sesuai dengan batas suhu PLA.
| Jenis masterbatch | Fungsi utama | Konten aktif dalam masterbatch | Rasio let-down yang biasa | Tingkat aktif dalam produk jadi | Keterbatasan utama |
|---|---|---|---|---|---|
| Koncentrat warna | Kejelasan, ketidaktransparan, branding | 15–50 persen pigmen | 2–5 persen | 0,3–2,5 persen | Batasan logam berat dan pemeriksaan toksisitas ekologi |
| Koncentrat putih (dioksida titanium) | Ketidaktransparan dan keputihan | 50–70 persen | 3–8 persen | 1,5–5 persen | Efek samping nukleasi; batas kandungan bahan anorganik |
| Konsentrat hitam | Ketidaktransparan, pemisahan ultraviolet dalam film mulsa | 20–40 persen karbon hitam | 2–4 persen | 0,4–1,6 persen | Jaga kadar karbon hitam di bawah 1 persen dari produk |
| Konsentrat pengisi karbonat kalium | Penurunan biaya, ketahanan | 60–80 persen | 15–40 persen | 10–30 persen | Kelembaban di bawah 0,2 persen; potongan atas di bawah 10 mikrometer |
| Konsentrat talc | Ketegangan dan defleksi panas | 50–70 persen | 10–30 persen | 5–20 persen | Gesekan pada baut dan tabung |
| Konsentrat nukleasi | Pencairan yang lebih cepat, ketahanan panas yang lebih tinggi | 10–30 persen aktif | 2–10 persen | 0,5–3 persen | Dosis yang berlebihan menyebabkan keriput dan kabut |
| Konsentrat pengikat rantai | Pembangunan berat molekul, kekuatan pencairan | 5–20 persen oligomer epoksi | 3–10 persen | 0,3–1,5 persen | Penambahan berlebih menyebabkan pembentukan gel dan peningkatan tekanan |
| Koncentrat anti-hidrolisis | Penutup akhir karboksil | 10–20 persen karbodiimid | 3–8 persen | 0,3–1,0 persen | Kebebasan kontak makanan harus diperiksa |
| Koncentrat pengeras dampak | Kekuatan, elongasi | 30–50 persen | 10–30 persen | 5–15 persen | Modifikator harus dapat terbiodegradasi sendiri |
| Koncentrat pelumasan dan anti-blok | Koefisien gesekan, pembukaan film | 5–20 persen | 2–5 persen | 0,1–0,8 persen | Kecepatan migrasi dan batas kontak makanan |
| Konsentrat antimikroba | Higiene permukaan, masa simpan | 5–20 persen aktif | 2–10 persen | 0,3–2 persen | Mungkin menghambat mikroorganisme kompos; harus lulus uji ekotoksisitas |
Penguat Rantai, Agens Anti-Hidrolisis, dan Kekuatan Pembentukan
Ekstensi rantai adalah teknologi tambahan fungsional yang paling berharga dalam komposisi bioplastik, karena dapat langsung melawan dua mekanisme degradasi – hidrolisis dan scission termal – yang tidak dapat sepenuhnya dihilangkan oleh proses tersebut. Ekstensi rantai adalah molekul multifungsi dengan berat molekul rendah yang bereaksi dengan kelompok akhir polimer selama proses pencairan, menyambungkan rantai satu sama lain dan membangun berat molekul di tempat.
Oligomer epoksi multifungsi
Kimia dominan adalah kopolimer styrene-acrylic yang memiliki kelompok glycidyl methacrylate, yang disuplai sebagai oligomer padat dengan fungsi epoxy yang biasanya antara empat dan dua belas kelompok per rantai dan berat ekuivalen epoxy pada kisaran 280 hingga 450 gram per mol. Lingkaran epoxy dengan mudah terbuka dalam kondisi mencair di hadapan kelompok ujung karboksil dan hidroksil yang terdapat pada setiap rantai polyester, membentuk ikatan kovalen. Karena fungsi melebihi dua, reaksi menghasilkan tidak hanya perpanjangan linear tetapi juga cabang rantai panjang, yang merupakan hal yang tepat yang kurang dimiliki oleh polimer ini.
Efek praktisnya cukup besar dan dapat diukur. Indeks aliran mencair biasanya menurun sebesar 30 hingga 70 persen pada tingkat penambahan antara 0,3 dan 1,0 persen. Viskositas tanpa gesekan meningkat tajam, sementara viskositas gesekan tinggi berubah lebih sedikit, memberikan rheologi yang menipis akibat gesekan dan menguat akibat tegangan yang dibutuhkan oleh film yang dibelah dan pelapisan ekstrusi. Stabilitas gelembung dalam film PLA-PBAT meningkat secara drastis, penurunan pada lembaran termoformasi berkurang, dan patahnya mencair di die dihilangkan. Pada aliran bioplastik yang didaur ulang atau diproses kembali, perpanjangan rantai sering menjadi satu-satunya cara untuk memulihkan sifat yang dapat digunakan.
Pengendalian dosis sangat penting. Di bawah sekitar 0,2 persen, efeknya hanya kecil. Di atas sekitar 1,5 hingga 2,0 persen, gelasi menjadi risiko yang nyata: kepadatan cabang melewati batas perkolasi, partikel gel terhubung membentuk jaringan, tekanan filter meningkat, dan film menunjukkan mata ikan yang keras yang tidak dapat dihapus dengan penyesuaian downstream. Karena reaksi tergantung pada waktu dan suhu, perpanjang rantai harus dimasukkan di tempat yang memiliki waktu tinggal yang cukup untuk bereaksi, tetapi tidak terlalu awal sehingga reaksi berlebihan – biasanya pada pemberian bahan utama untuk konsentrat masterbatch, atau melalui pemberian samping dalam tahap pengembangan reaktif.
Stabilisator anti-hidrolisis
Karbonodiimid polimer bekerja berdasarkan prinsip yang berbeda: bukan dengan menggabungkan rantai, tetapi dengan menutup kelompok akhir karboksil bebas, menghilangkan asam yang mengkatalisasi hidrolisis lebih lanjut. Penambahan yang biasa adalah 0,3 hingga 1,0 persen, dan efeknya adalah memperpanjang umur pakai suatu produk polyester dalam kondisi lembab atau hangat dan mengurangi kehilangan viskositas selama pemrosesan. Ia sangat berharga dalam serat PLA, dalam film mulsa PBAT yang harus bertahan selama musim pertumbuhan sebelum mengalami degradasi, dan dalam setiap aplikasi di mana produk disimpan dalam jangka waktu yang lama sebelum digunakan. Karbonodiimid monomer lebih mudah bergerak dan beraksi lebih cepat, tetapi menimbulkan masalah migrasi dan kontak makanan; kelas polimer lebih disukai untuk kemasan.
Sistem reaktif lainnya
Dianhidrid pyromellitik merupakan penguat rantai yang efektif untuk poliesternya, tetapi sulit untuk didispersikan dan dapat menghasilkan gel. Bisoksazolin bereaksi selektif dengan grup karboksil dan memberikan perpanjangan linear yang bersih tanpa cabang, yang cocok untuk aplikasi serat di mana cabang akan merusak kemampuan penyusutan. Diisosianat sangat efektif, tetapi menimbulkan kekhawatiran kesehatan kerja yang secara umum menjauhkan mereka dari masterbatch kontak makanan. Ekstrusi reaktif yang diinisiasi dengan peroksida digunakan untuk menanamkan dan membuat kompatibel campuran PLA-PBAT dan PLA-starch, sering bersama dengan monomer pengikat, tetapi memerlukan kontrol yang tepat karena peroksida juga menyebabkan pemecahan rantai dalam PLA.
| Aditif | Mechanismee | Penambahan biasa, persentase dari artikel | Manfaat utama | Risiko jika terlalu banyak dosis | Tingkat biaya relatif |
|---|---|---|---|---|---|
| Oligomer epoksi styrene-acrylic | Berinteraksi dengan kelompok akhir karboksil dan hidroksil; berkembang | 0.3–1.5 | Kekuatan mencair, stabilitas gelembung, pembangunan berat molekul | Pembentukan gelembung, penyumbatan filter, peningkatan tekanan | Tinggi |
| Karbonodiimid polimer | Kelompok akhir karboksil bebas kap | 0.3–1.0 | Kemampuan tahan terhadap hidrolisis, masa simpan, dan retensi viskositas | Biaya tanpa manfaat; mungkin berbau | Tinggi |
| Dianhidrid pyromellitik | Kopling anhidrid-hidroksil | 0.1–0.5 | Pembentukan viskositas yang cepat | Gel, dispersi yang buruk, warna | Mendekati |
| Bisoksazolin | Kopling karboksil selektif, linear | 0.3–1.0 | Ekspansi linear tanpa cabang | Kemampuan menahan panas yang terbatas | Sangat tinggi |
| Peroksida organik dengan monomern kopling | Pembuatan graft radikal dan kompatibilisasi | 0.05–0.3 | Kompatibilisasi PLA-PBAT dan PLA-starch | Pecah rantai, perubahan warna, bau | Rendah |
| Antioksidan fosfit dan fenol yang terhalang | Radikal dan penghilang hidroperoksida | 0.1–0.5 | Konservasi warna dan viskositas selama proses | Plate-out, pemeriksaan toksisitas ekologi diperlukan | Mendekati |
Agens nukleasi, modifikasi dampak, dan ketahanan terhadap panas
Dua kesenjangan kinerja membatasi penggunaan PLA dalam aplikasi kemasan nyata lebih dari yang lain: PLA rapuh dan kehilangan bentuknya di atas sekitar 55 derajat Celsius kecuali jika dikristalisasi. Teknologi masterbatch menangani kedua hal tersebut, dan kedua solusi ini saling berinteraksi, sehingga harus dirancang bersama.
Kinematika nukleasi dan kristalisasi
PLA kristalisasi perlahan karena konformasi rantai yang sulit menyebabkan pembentukan inti. Biarkan sendiri, PLA yang diproduksi dengan teknik injeksi akan muncul secara esensial dalam bentuk amorf dari cetakan dingin, dengan suhu defleksi panas yang dekat dengan titik transisi kaca. Agens inti menyediakan situs inti yang heterogen, meningkatkan suhu kristalisasi saat dingin, memperpendek waktu setengah kristalisasi dari beberapa menit menjadi kurang dari satu menit, dan memungkinkan kristalisasi yang cukup untuk berkembang dalam siklus yang dapat diterima secara komersial. Ketika dikombinasikan dengan cetakan panas pada suhu 90 hingga 110 derajat Celcius, ini dapat meningkatkan suhu defleksi panas menjadi kisaran 100 hingga 130 derajat Celcius, yang merupakan perbedaan antara cangkir yang bertahan dari cairan panas dan yang tidak.
Talc dengan kadar 0,5 hingga 2 persen adalah nukleant standar dan dengan biaya terendah. Ethylene bis-stearamide, zinc phenylphosphonate, asam orotik, dan senyawa hidrazida khusus menawarkan kepadatan nukleasi yang lebih tinggi dengan beban yang lebih rendah dan kehilangan transparansi yang lebih sedikit. Pendekatan yang paling elegan adalah nukleasi stereokompleks: penambahan 2 hingga 5 persen asam polilaktat D ke matriks asam polilaktat L konvensional membentuk kristal stereokompleks yang mencair pada suhu sekitar 220 hingga 230 derajat Celsius dan oleh karena itu bertahan selama suhu pemrosesan tanpa rusak, berfungsi sebagai nukleus yang sangat efektif. Perbandingan yang harus dilakukan adalah biaya pada tingkat Premium dan kebutuhan untuk menyebarkan PDLA secara halus.
Nukleasi harus diberikan dengan hati-hati. Kelebihan nukleasi menghasilkan kristalitas yang sangat tinggi, yang meningkatkan kekerasan dan ketahanan terhadap panas, tetapi mengurangi kekuatan benturan dan dapat menyebabkan kabut pada film. Pigmen memperumit masalah, karena dioksida titanium dan biru phthalocyanine sendiri merupakan nukleasi yang efektif; perubahan warna dari alami menjadi biru dapat secara signifikan mengubah perilaku kristalisasi, kontraksi, dan penebalan, yang merupakan penyebab umum variasi dimensi yang tidak dapat dijelaskan pada peralatan kompos yang diproduksi.
Modifikasi dampak dalam lingkup komposabilitas
Modifikator dampak konvensional yang digunakan dalam plastik teknik – akrilik core-shell, kopolimer blok styrenik, kopolimer etilen – tidak dapat terbiodegradasi, sehingga penggunaan mereka dalam produk yang dapat kompos dapat dibatasi oleh aturan satu persen dan umumnya tidak praktis pada beban lima hingga lima belas persen yang diperlukan. Jalur yang dapat diterapkan adalah penggabungan polimer dan plastifikasi dengan bahan kompos.
PBAT adalah penguat yang paling banyak digunakan untuk PLA, dengan kadar antara sepuluh hingga tiga puluh persen, dan ia mengubah sifat: elongasi saat patah meningkat dari angka tunggal menjadi lebih dari seratus persen, dan kekuatan benturan yang terukir meningkat beberapa kali lipat. Batasannya adalah bahwa PLA dan PBAT tidak dapat dicampur, sehingga campuran membentuk morfologi tetesan yang tersebar, dan ketebalan tetesan menentukan efisiensi penguatan. Kompatibilis reaktif — ekstender rantai epoksi, spesies yang ditanam dengan anhidrid maleik, atau grafting yang diinisiasi dengan peroksida — mengurangi ukuran tetesan dan memperkuat permukaan, dan langkah kompatibilisasi ini tepatnya adalah jenis komposisi reaktif yang dilakukan oleh ekstruder ganda yang diatur dengan baik.
PBS, PCL, dan PHA juga dapat digunakan sebagai fase pemenjangan. Plastifikasi dengan acetyl tributyl citrate, polyethylene glycol, atau oligomer laktida pada konsentrasi lima hingga lima belas persen dapat menurunkan titik transisi kaca dan meningkatkan ketangguhan, tetapi efeknya berkurang seiring waktu karena plastisator bermigrasi dan menurunkan ketahanan terhadap panas – yang secara langsung bertentangan dengan strategi nukleasi. Di mana ketangguhan dan ketahanan terhadap panas keduanya diperlukan, campuran PLA-PBAT yang berukuran nukleat dengan kompatibilis reaktif adalah arsitektur standar.
Masterbatch Anti-lengket, Anti-blok, Anti-kabut, dan Antibakteri
Tambahan permukaan fungsional lebih penting dalam film yang dapat kompos, daripada dalam film polietilen, karena film PLA dan PBAT menghalangi dengan sangat kuat dan karena kimia permukaan polar berperilaku berbeda dari poliolefin.
Tambahan untuk slip
Erucamide dan oleamide adalah bahan pelicin amida lemak standar, dan grade berbasis bio yang dihasilkan dari minyak nabati tersedia dengan mudah, yang mendukung klaim konten berbasis bio serta kemampuan kompos. Konsentrasi akhir yang biasa adalah 0,05 hingga 0,3 persen, yang disalurkan dari konsentrat dengan kadar aktif 5 hingga 20 persen. Perilaku migrasi berbeda dari polietilena: pada PLA, amida mekar lebih lambat karena matriksnya berupa kaca pada suhu kamar, sehingga diperlukan periode kondisi yang lebih lama sebelum koefisien gesekan stabil, dan pengubah yang mengukur gesekan segera setelah ekstrusi seringkali memberikan dosis yang berlebihan sebagai akibatnya. Pada campuran PBAT dan PBAT yang kaya, matriksnya berupa karet dan mekar dengan cepat.
Antiblok
Silika alami dan sintetis, tanah silika, talc, dan karbonat kalsium halus semuanya digunakan, dengan konsentrasi 0,1 hingga 0,5 persen dalam film yang sudah jadi dari konsentrat 10 hingga 25 persen. Ukuran partikel harus disesuaikan dengan ketebalan film: untuk film kantong kompos yang berukuran 15 hingga 20 mikrometer, ukuran partikel rata-rata sekitar 3 hingga 5 mikrometer memberikan permukaan yang kasar cukup tanpa menciptakan kabut atau perforasi. Silika membawa kelembaban yang diserap dan sebaiknya dijemur sebelum dicampur dengan pembawa poliestir.
Anti-kabut
Paket produk segar dalam film kompos dapat memerlukan kinerja anti-lembab, dan bahan tambahan yang digunakan adalah surfaktan non-ionik seperti ester sorbitan, ester glicerol, dan ester poliglicerol — yang sebagian besar berjenis makanan, bersumber dari bahan organik, dan dapat kompos. Penambahan yang biasa adalah 0,5 hingga 2 persen. Bahan tambahan tersebut menyebar ke permukaan dan menurunkan tekanan permukaan air-air sehingga kondensat menyebar sebagai lapisan kontinu, bukan membentuk tetesan yang menyebarkan cahaya. Pada PLA, kecepatan migrasi yang lebih lambat berarti efek anti-lembab berkembang selama berjam-jam hingga berhari-hari, dan kinerja anti-lembab pada suhu dingin harus diuji secara terpisah dari kinerja anti-lembab pada suhu tinggi.
Sistem antimikroba
Masterbatch antimikroba dalam kemasan yang dapat kompos adalah sebuah kontradiksi teknis yang harus ditangani dengan sengaja: produk tersebut dirancang untuk dimakan oleh mikroorganisme pada akhir masa pakainya, sementara aditif tersebut dirancang untuk membunuh mikroorganisme. Sistem berbasis perak pada zat pengikat zeolit atau kaca fosfat dengan kadar 0,3 hingga 2 persen, oksida timbal, dan bahan aktif organik yang berbasis pada derivate minyak esensial atau kitosan semuanya sedang digunakan. Setiap produk antimikroba yang ditujukan untuk sertifikasi kemampuan kompos harus diuji dengan hati-hati terhadap persyaratan biodegradasi dan toksisitas ekologi, karena biocida yang cukup aktif akan memperlambat proses kompos di bawah batas sembilan puluh persen. Pada praktiknya, jendela pengisian yang memberikan efektivitas antimikroba pada permukaan tanpa menghambat kompos massal sangat sempit, dan sistem berbasis perak pada ujung rendah rentangnya adalah yang paling sering disertifikasi. Izin kontak makanan adalah persyaratan yang terpisah dan sama-sama menuntut, dengan batas migrasi yang khusus berlaku untuk perak.
Sertifikasi: Komposabilitas, Konten Berbasis Biologis, dan Kontak dengan Makanan
Terdapat tiga jalur sertifikasi independen yang berlaku untuk masterbatch bioplastik, dan salah mengartikannya adalah kesalahan komersial yang paling umum dalam sektor ini. Kompostabilitas menggambarkan akhir masa pakai. Konten berbasis biaya menggambarkan asal bahan baku. Kesesuaian kontak makanan menggambarkan keamanan konsumen. Produk dapat memiliki kombinasi dari ketiga hal tersebut.
Standar kemampuan kompos
EN 13432 adalah standar harmonisasi Eropa untuk kemasan yang dapat didaur ulang melalui kompos dan biodegradasi, dan merupakan referensi global yang berlaku. Standar ini menetapkan empat persyaratan. Karakterisasi kimia dan batasan logam berat harus dipenuhi, dengan padatan yang mudah menguap setidaknya 50 persen. Biodegradasi harus mencapai konversi organik karbon setidaknya 90 persen menjadi karbon dioksida dalam waktu enam bulan dalam kondisi kompos yang dikontrol, yang diukur dengan metode respirometri EN 14046, yang sesuai dengan ISO 14855. Disintegrasi harus mencapai setidaknya 90 persen setelah lolos saringan 2 milimeter setelah 12 minggu dalam uji kompos pilot menurut EN 14045. Akhirnya, kualitas kompos harus tidak terpengaruh, yang diukur dengan uji ekotoksisitas pertumbuhan tanaman pada dua spesies.
ASTM D6400 adalah standar yang setara di Amerika Utara untuk plastik yang dirancang untuk di kompostasi secara aerobik di fasilitas kota atau industri, menggunakan ASTM D5338 sebagai metode uji biodegradasi dan menerapkan batas sembilan puluh persen dan batasan logam berat yang setara. ISO 17088 menyediakan spesifikasi internasional. ASTM D6868 memperluas pendekatan ini untuk lapisan dan laminasi pada kertas dan substrat lainnya.
Kompostasi di rumah adalah persyaratan yang lebih sulit secara materiil karena suhu lingkungan lebih rendah dan populasi mikroba kurang agresif. NF T 51-800 di Prancis dan AS 5810 di Australia menetapkan kriteria, dan skema sertifikasi seperti OK compost HOME beroperasi berdasarkan mereka. PLA umumnya gagal dalam kompostasi di rumah karena membutuhkan suhu di atas titik transisi glas untuk dihidrolisis dengan kecepatan yang berguna; PBAT, PHA, PCL, dan campuran pati dapat lolos. Biodegradasi tanah untuk film mulsa pertanian diatur oleh EN 17033, dan biodegradasi laut oleh ASTM D6691 dan metode terkait, dengan PHA sebagai polimer utama yang mampu memenuhi kriteria-kriteria tersebut.
Pengukuran konten berbasis biologi
Kandungan karbon berbasis biologi ditentukan melalui analisis radiocarbon. ASTM D6866 mengukur rasio karbon-14 terhadap karbon total melalui spektrometri massa penggerak atau penghitungan pencahayaan cair, memanfaatkan fakta bahwa karbon fosil tidak mengandung karbon-14 yang dapat diukur, sementara karbon biogenik mengandung tingkat atmosfer modern. Hasilnya diungkapkan sebagai persentase karbon modern dan diubah menjadi kandungan karbon berbasis biologi. ISO 16620 dan EN 16785 menyediakan metode Eropa yang setara, dengan EN 16785-1 juga memungkinkan pendekatan keseimbangan massa yang berdasarkan masukan bahan yang telah didokumentasikan.
Untuk produsen masterbatch, hal ini penting karena paket aditif menurunkan kandungan bahan baku bio dari produk jadi. Produk PLA yang terdiri dari karbon 100 persen berbasis bio, yang dicampur dengan masterbatch 3 persen pada pembawa PBAT yang berasal dari fosil dan mengandung pigmen yang juga berasal dari fosil, akan memiliki nilai yang sedikit di bawah 100 persen. Jika pemilik merek telah menetapkan persentase bahan baku bio minimal, pemilihan masterbatch harus diperiksa terhadap perhitungan tersebut sebelum produksi, bukan setelah pengujian.
Kepatuhan terhadap kontak makanan
Di Uni Eropa, Peraturan EU 10/2011 tentang bahan dan produk plastik yang dimaksudkan untuk bersentuhan dengan makanan menetapkan daftar positif monomern dan aditif yang diizinkan, dengan batas migrasi khusus untuk setiap zat dan batas migrasi keseluruhan sebesar 10 miligram per dekimeter persegi permukaan kontak. Setiap aditif dalam masterbatch yang ditujukan untuk kemasan makanan harus muncul dalam daftar Uni atau diatur oleh ketentuan transisi atau nasional yang sesuai, dan konverter harus disediakan dengan Pernyataan Kesesuaian yang mengidentifikasi aditif ganda penggunaan dan semua batasan. Warna khususnya tidak tercantum dalam daftar positif di tingkat Uni dan diatur oleh aturan dan kriteria kebersihan nasional, yang membuat dokumentasi pigmen dari pemasok menjadi penting.
Di Amerika Serikat, bahan kontak makanan diatur oleh FDA dalam Bab 21 Kode Peraturan Federal, baik melalui izin yang ada di bagian-bagian yang relevan, melalui pengecualian batas regulasi, atau melalui proses pemberitahuan kontak makanan. Di Cina, seri GB 4806 mengatur bahan kontak makanan, dengan GB 4806.6 yang mencakup resin plastik dan GB 9685 yang mencakup aditif. Uji migrasi harus menggunakan simulan makanan dan kondisi yang sesuai dengan penggunaan yang diinginkan, dan untuk PLA khususnya, suhu uji harus diperhatikan dengan baik karena polimer menjadi lunak di sekitar 55 derajat Celsius.
| Standar | Wilayah / cakupan | Apa yang dia sertifikasi | Batas kunci | Waktu frame yang biasa | Catatan |
|---|---|---|---|---|---|
| EN 13432 | Uni Eropa, kemasan | Kompostabilitas industri | 90 persen biodegradasi; 90 persen disintegrasi | 180 hari biodegradasi; 12 minggu disintegrasi | Mengandung batas logam berat dan uji toksisitas pertumbuhan tanaman |
| EN 14995 | Uni Eropa, plastik non-packaging | Kompostabilitas industri | Sama dengan EN 13432 | Sama dengan EN 13432 | Berkaitan dengan produk di luar lingkup kemasan |
| ASTM D6400 | Amerika Utara | Kompostabilitas industri | 90 persen biodegradasi | 180 hari | Menggunakan metode uji ASTM D5338; dasar untuk sertifikasi BPI |
| ASTM D6868 | Amerika Utara | Lapisan kompos pada substrat | Sama dengan D6400 | 180 hari | Menggabungkan kertas dan karton yang dilapisi |
| ISO 17088 | Internasional | Spesifikasi plastik kompos | 90 persen biodegradasi | 180 hari | Spesifikasi harmonis internasional |
| NF T 51-800 | Prancis | Komposabilitas di rumah | 90 persen biodegradasi pada suhu kamar | Hingga 365 hari | Lebih sulit daripada industri; PLA biasanya gagal |
| AS 5810 | Australia | Komposabilitas di rumah | 90 persen biodegradasi pada suhu kamar | Hingga 365 hari | Mengandung uji ekotoksisitas cacing tanah |
| EN 17033 | Uni Eropa | Film mulsa biodegradasi di tanah | 90 persen biodegradasi di tanah | Hingga 24 bulan | Spesifik untuk aplikasi mulsa pertanian |
| ASTM D6691 | Internasional | Metode uji biodegradasi laut | Metode, tidak memenuhi kriteria | Biasanya 90–180 hari | PHA adalah polimer utama yang dapat memenuhi persyaratan laut |
| ASTM D6866 | Internasional | Kandungan karbon berbasis biologi | Ditunjukkan sebagai persentase karbon modern | Analisis tunggal | Metode radiocarbon; terpisah dari biodegradabilitas |
| ISO 16620 / EN 16785 | Internasional / Uni Eropa | Konten berbasis biologi | Ditunjukkan sebagai persentase | Analisis tunggal atau keseimbangan massa | EN 16785-1 memungkinkan jalur keseimbangan massa yang didokumentasikan |
| EU 10/2011 | Uni Eropa | Plastik kontak makanan | Total migrasi 10 miligram per dekameter persegi | Protokol uji migrasi | Daftar positif monomer dan bahan tambahan; pewarna yang diatur secara nasional |
| FDA 21 CFR / Notifikasi Kontak Makanan | Amerika Serikat | Bahan kontak makanan | Per zat yang disaring | Per jalur penyaringan | Penyaringan dapat ada melalui peraturan, pengecualian, atau notifikasi |
| Seri GB 4806 dan GB 9685 | Tiongkok | Bahan dan bahan tambahan kontak makanan | Per batas zat | Protokol migrasi | GB 4806.6 mencakup resin; GB 9685 mencakup aditif |
Praktek Penggilingan Twin-Screw untuk Masterbatch Bioplastik
Ekstruder gigi kembar berputar bersamaan adalah mesin yang paling realistis untuk masterbatch bioplastik, karena dapat memberikan kontrol independen terhadap kecepatan pemberian bahan dan kecepatan putaran gigi, geometri gigi modular, pemberian berkelanjutan untuk pengisi, dan devolatilisasi multipoint. Namun, konfigurasi gigi yang diambil dari garis masterbatch warna polipropilen akan menghancurkan komposisi PLA, dan inilah yang menyebabkan kebanyakan produsen pertama kali gagal.
Konfigurasi baut untuk shear rendah
Tujuan utama adalah mencapai dispersi dengan input energi spesifik yang minimal dan peningkatan suhu cairan yang minimal. Hal ini diterjemahkan menjadi serangkaian aturan desain konkret. Pencairan harus dilakukan dengan blok pendek yang terdiri dari disk pengaduk dengan sudut 30 dan 45 derajat, bukan dengan bagian pencairan yang agresif dan panjang, karena bioplastik poliesternya mudah mencair dan tidak memerlukan energi yang dibutuhkan oleh poliolefin semikristal. Elemen pengaduk netral dengan sudut 90 derajat dan pengaduk berlawanan harus digunakan dengan hemat dan hanya di tempat di mana seal cairan yang benar-benar diperlukan sebelum saluran keluar atau pemasok samping. Elemen pengaduk distribusif – mixer turbin, elemen pengaduk dengan slot atau gigi, dan mixer jenis gigi – harus menanggung beban homogenisasi, karena mereka mendistribusikan bahan tanpa tekanan shear lokal yang tinggi dan pemanasan viskositas dari blok dispersif.
Elemen pengangkut antara zona pencampuran harus relatif panjang untuk menjaga aliran cairan dan mencegah akumulasi lokal. Bagian pengeluaran harus hanya menghasilkan tekanan yang diperlukan untuk pengubah matriks dan saringan, karena zona tekanan tinggi yang panjang menambah suhu dan waktu peristirahatan. Elemen pengeluaran dengan pitch yang lebar dengan pompa gigi di mana stabilitas tekanan tinggi diperlukan merupakan pengaturan yang lebih baik daripada zona kompresi yang panjang.
Perbandingan panjang dengan diameter dan konfigurasi tabung
L/D di kisaran 40 adalah pilihan umum untuk masterbatch bioplastik. Ini menyediakan panjang yang cukup untuk pemberian bahan utama, pencairan, saluran pengeluaran vakum pertama, pemberian bahan penambah, zona pencampuran kedua, saluran pengeluaran vakum kedua, dan bagian pembentukan tekanan, sambil menjaga waktu kedaluwarsa dalam rentang yang diinginkan. Tabung yang lebih panjang, 44 hingga 52 L/D, yang umum digunakan dalam komposisi poliolefin yang sangat terisi, menambahkan paparan panas tanpa memberikan manfaat di sini. Untuk PHA dan bahan-bahan yang sangat sensitif terhadap panas, tabung dengan rasio L/D yang lebih pendek, yaitu 32 hingga 36, atau pengaturan dua tahap ibu-bayi di mana extruder komposisi panas mengeluarkan ke dalam extruder pembentukan pelet yang dingin dan lambat, memberikan penahanan berat molekul yang lebih baik. Sistem ekstrusi dua tahap KTE-SE Kerke dirancang untuk mengatasi masalah ini dengan tepat, di mana bahan tidak dapat menoleransi proses satu tahap.
Arsitektur pemberian makan
Pemberian berat dengan metode gravimetri adalah standar untuk semua komponen, dan akurasinya secara langsung menentukan konsistensi warna dan dosis aditif. Bubuk dengan densitas rendah — karbonat kalium yang terpadu, silika yang difumigasi, serat selulosa, beberapa pigmen — harus dimasukkan melalui pengaduk sisi ganda, bukan melalui saluran utama, karena usaha untuk memasukkannya ke dalam tabung yang sudah mengandung cairan menyebabkan pengeluaran kembali melalui saluran dan batasan pemberian. Bahan dengan densitas volume yang sangat rendah mendapat manfaat dari pengaduk, yang menyatukan bubuk sebelum masuk ke pengaduk sisi. Komponen cair seperti plastisator, agen pelicin cair, dan air untuk menghancurkan pati dimasukkan melalui pengaduk cairan yang terukur ke bagian yang terisi dan dipersempit tekanan tabung.
Memisahkan pemberian bahan pengisi antara dua pengisi sisi, di mana kebutuhan beban yang tinggi diperlukan, mengurangi permintaan torsi puncak dan mencegah penambahan bahan bubuk dingin yang besar menyebabkan pembekuan campuran dan memaksa pemanas tabung untuk mengkompensasi. Kerke menyediakan sistem pengukuran volumetrik, pengisi sisi gigi ganda, pengisi crammer, pengisi kerugian berat, dan pengisi cairan sebagai pilihan yang dapat dikonfigurasi di seluruh jajaran KTE, yang memungkinkan arsitektur pengisian disesuaikan dengan resep tertentu, bukan terpaksa mengikuti tata letak yang tetap.
Parameter proses
Kecepatan putaran untuk masterbatch bioplastik biasanya berkisar antara 200 hingga 400 putaran per menit, yang jauh lebih rendah dibandingkan dengan 500 hingga 900 putaran per menit yang umum terjadi pada masterbatch warna poliolefin. Input energi spesifik harus ditargetkan pada kisaran 0,12 hingga 0,22 kilowatt-jam per kilogram, dibandingkan dengan 0,25 hingga 0,35 untuk pengolahan plastik teknis. Penggunaan gaya torsi harus berada di bawah maksimum agar mesin tidak menjadi faktor penghambat. Vakuum harus berjalan pada 20 hingga 50 milibar absolut. Tekanan cairan harus dipantau secara terus-menerus, karena tren naik pada kondisi tetap adalah indikator awal reaksi terlalu besar dari penguat rantai atau penutupan filter, sementara tren menurun menunjukkan penurunan berat molekul dari hidrolisis atau degradasi termal.
Metallurgy dan pembersihan
Baris masterbatch bioplastik sering mengubah warna dan resep, sehingga kemampuan untuk dibersihkan menjadi masalah ekonomi produksi. Profil silinder berputar bersama yang dapat membersihkan diri sendiri dengan geometri konjugasi yang baik meminimalkan stagnasi, dan desain penempatan silinder yang didukung komputer dari Kerke dengan elemen pengaduk yang menawarkan fungsi membersihkan diri sendiri dan kemudahan peralihan yang lengkap mendukung perubahan yang cepat. Baja nitrid adalah cukup untuk pekerjaan yang tidak diisi dan sedikit dipigmenkan; liner tabung bimetal dan elemen baut dari baja alat atau metalurgi bubuk dianjurkan ketika talc, karbonat kalium di atas sekitar empat puluh persen, kaca, atau serat alami diproses. Karena asam organik yang dilepaskan oleh degradasi polyester bersifat korosif, pengolahan logam yang tahan korosi layak disebutkan pada setiap lini yang akan sering menggunakan PLA atau PHA.
Pelletisasi, pendinginan, dan pengolahan downstream
Pelletisasi menjadi masalah yang tidak proporsional dalam masterbatch bioplastik karena bahan-bahan berada di ujung yang berlawanan: benang yang kaya PLA rapuh dan mudah pecah, sedangkan benang yang kaya PBAT dan PCL lembut dan lengket dan menolak untuk dipotong dengan rapi. Pilihan pelletizer harus mengikuti formulasi, bukan sebaliknya.
Pelletisasi strand
Pemisahan batang dengan air dingin tetap menjadi jalur yang paling umum dan dengan biaya relatif terendah, dan cocok untuk produk yang kaya PLA dan mengandung talc atau kalsium karbonat. Karena PLA mengkristal dengan lambat, benang harus didinginkan cukup agar menjadi kaku di bagian pisau pemotong, tetapi tidak terlalu dingin sehingga menjadi rapuh seperti kaca dan pecah sebelum mencapai pisau. Suhu air mandi yang berada dalam kisaran 20 hingga 40 derajat Celsius dengan panjang pengapuran yang singkat dan pisau udara yang sangat efektif adalah kompromi yang umum. Air permukaan sisa adalah musuh: setiap kelembaban yang masuk ke pelet akan didistribusikan selama penyimpanan dan akan menghidrolisis polimer di ekstruder pelanggan, sehingga pengeringan dengan pisau udara diikuti dengan pengeringan sentrifugal adalah standar, dan silo kondisioning dehumidifikasi setelah peletisasi adalah praktik yang baik untuk produk berkualitas tinggi.
Proses pelletisasi dengan pendingin udara menghindari kontak dengan air sepenuhnya dan menarik untuk produk yang sangat sensitif terhadap hidrolisis, tetapi membutuhkan konveyor pendingin yang panjang dan membatasi kapasitas produksi, sehingga cocok untuk kelas dengan volume kecil dan nilai tinggi.
Sistem wajah dan sistem bawah air
Produk-produk yang lembut, dengan titik leleh rendah, lengket – seperti pembawa PBAT, pembawa PCL, dan sistem dengan plastisator tinggi – umumnya memerlukan pemotongan permukaan alat cetak. Pemecahan pellet dengan permukaan die berbentuk lingkaran air menumpahkan lapisan air ke arah pellet yang baru dipotong, mendinginkan dengan cepat dan mencegah penggumpalan, serta menangani bahan lengket jauh lebih baik daripada garis tali. Pemotongan kabut air eksentrik menggunakan semprotan halus yang dikontrol, memberikan kontak air yang lebih sedikit dibandingkan dengan lingkaran air, namun tetap mencegah menempel, yang merupakan kompromi yang berguna untuk produk lengket yang sensitif terhadap hidrolisis. Granulasi di bawah air dengan siklus air yang dikontrol suhu, biasanya dipegang pada suhu 15 hingga 25 derajat Celsius untuk bahan-bahan ini, menghasilkan pellet bulat yang seragam dengan sifat aliran yang baik dan merupakan solusi yang diinginkan untuk masterbatch PBAT dan PBS dengan throughput tinggi, asalkan bagian pengeringan diatur dengan benar. Kerke menawarkan semua ini – tali yang didinginkan dengan air, tali yang didinginkan dengan udara, pemotongan panas permukaan die yang didinginkan dengan udara, pemotongan panas permukaan die berbentuk lingkaran air, pemotongan kabut air eksentrik yang panas, dan granulasi di bawah air – sebagai opsi yang dapat dikonfigurasi pada garis KTE, yang penting karena pabrik masterbatch tunggal biasanya membutuhkan setidaknya dua dari mereka.
Penyimpanan dan kemasan
Masterbatch bioplastik yang sudah jadi harus dipaketkan dalam bahan pelindung kelembaban, biasanya dalam kantong laminasi aluminium foil dengan desiccant, dan dikemas segera setelah dipelintir, saat produk masih kering. Kantong polypropylene yang dianyam dengan lapisan polietilen memungkinkan masuknya kelembaban yang dapat diukur selama berbulan-bulan penyimpanan, dan masterbatch yang tiba di konverter dengan kadar kelembaban 1.500 bagian per juta akan merusak produk pelanggan, terlepas dari seberapa baiknya campuran yang digunakan. Pelet PBAT yang lembut juga memerlukan tindakan pencegahan terjadinya penyumbatan selama penyimpanan: pendinginan hingga suhu ruangan sebelum dibungkus, pengurangan tinggi tumpukan, dan dalam beberapa kasus, penambahan sedikit serbuk anti-blok yang dapat kompos.
Panduan Penentuan Ukuran Jalur dan Pemilihan Peralatan
Kapasitas produksi pada jalur masterbatch bioplastik lebih rendah daripada pada jalur poliolefin yang setara untuk diameter sekrup yang sama, karena kecepatan sekrup dan energi spesifik harus dikurangi. Asumsi perencanaan yang berguna adalah menurunkan rating masterbatch poliolefin dari mesin tertentu sebesar dua puluh hingga tiga puluh lima persen untuk pekerjaan berbasis PLA dan lebih banyak lagi untuk PHA. Penentuan ukuran harus didasarkan pada produk yang paling menuntut dalam portofolio yang diinginkan, bukan pada rata-rata.
Seri KTE Kerke mencakup KTE-16B pada skala laboratorium hingga KTE-135D untuk produksi dalam jumlah besar, dengan kapasitas produksi sekitar 30 kilogram per jam ke atas, dan rasio aspek, konfigurasi silinder, pengaturan propeler, sistem pembuangan, pengaturan pemberian bahan, dan kontrol listrik semuanya ditentukan per proyek, bukan tetap. Kemampuan konfigurasi adalah persyaratan utama dalam pekerjaan bioplastik, di mana mesin yang tepat untuk konsentrat PHA dan mesin yang tepat untuk konsentrat pengisi kalsium karbonat tujuh puluh persen tidak sama. Laboratorium extruder ganda layak mendapat perhatian khusus dalam aplikasi ini: karena formulasi bioplastik sangat sensitif dan karena pengujian sertifikasi memakan waktu lama dan mahal, kemampuan untuk menjalankan uji skala kecil formulasi dan mengukur energi spesifik, suhu pencairan, dan retensi massa molekul sebelum berkomitmen pada skala produksi secara material mengurangi risiko pengembangan.
| Aplikasi | Kelas diameter baut yang disarankan | L/D yang disarankan | Penataan pemberian makan | Devolatilisasi | Pelletizer yang direkomendasikan |
|---|---|---|---|---|---|
| Pengembangan formulasi dan sampel sertifikasi | Kelas laboratorium, 16 hingga 26 milimeter | 36–40 | Pengisian samping ganda dengan penurunan berat | Satu lubang pengeluaran vakum | Dikelilingi udara atau jalur air pendek |
| Konsentrat warna PLA | 35 hingga 65 milimeter | 40 | Pengisian samping utama dengan gravimetri dan pigmen | Satu hingga dua lubang pengeluaran vakum | Jalur yang dikondisikan dengan air dengan pengering sentrifugal |
| Konsentrat warna atau tambahan PBAT | 35 hingga 75 milimeter | 36–40 | Pengisian samping utama | Satu lubang pengeluaran vakum | Lingkaran air di permukaan atau di bawah air |
| Koncentrat pengisi karbonat kalsium, 60 hingga 80 persen | 65 hingga 135 milimeter | 40–44 | Pemisahan sisi pemberian, crammer untuk kelas halus | Atmosferik ditambah dua saluran vakum | Strand yang didinginkan air atau di bawah air |
| Kompon yang bereaksi kompatibilisasi PLA-PBAT | 50 hingga 95 milimeter | 40–44 | Pemisahan utama ditambah pemisahan sisi ditambah injeksi cairan | Dua saluran vakum | Strand yang didinginkan air atau lingkaran air |
| Koncentrat atau komposisi PHA | 35 hingga 75 milimeter | Sistem dua tahap atau 32-36 | Gravimetrik utama, penambahan sisi minimal | Satu saluran vakum, jalur pencairan pendek | Pemanasan wajah die yang dingin atau pendinginan di bawah air |
| Komposisi pati termoplastik dan pati-PBAT | 50 hingga 135 milimeter | 40–48 | Pemasukan bahan utama pati, injeksi air dan glicerol | Atmosferik ditambah dua hingga tiga lubang vakum | Ring air atau di bawah air |
| Komposisi serat alami dan bio-komposit | 50 hingga 95 milimeter | 40–44 | Pemasukan sisi crammer untuk serat | Atmosferik ditambah dua saluran vakum | Strand yang dipanaskan dengan air |
Peralatan compounding ganda untuk tugas ini ditawarkan secara internasional oleh sejumlah pembangun terkemuka, termasuk Coperion dan Leistritz di Eropa dan Japan Steel Works di Asia, serta spesialis Cina seperti Kerke. Yang membedakan pemasok dalam segmen bioplastik bukanlah rating torsi utama, melainkan kemauan untuk merancang konfigurasi baut, tata letak ventilasi, dan sistem pembentukan pellet agar sesuai dengan bahan yang rapuh secara termal dan sensitif terhadap hidrolisis, daripada menyediakan konfigurasi poliolefin standar. Posisi Kerke sebagai penyedia top lima terkemuka di Cina dalam kategori extruder ganda, dengan desain screw yang didukung komputer dan berbagai pilihan tambahan lengkap, termasuk mixer berkecepatan tinggi, pulverizer, granulator, dan chiller air, mencerminkan pendekatan merek Wanplas yang menyediakan lini lengkap yang sesuai dengan aplikasi, bukan hanya extruder secara terpisah.
Penyelesaian Masalah Produksi Masterbatch Bioplastik
Sebagian besar masalah produksi di sektor ini dapat ditelusuri kembali ke salah satu dari empat penyebab utama: kelembaban, suhu yang terlalu tinggi, waktu tinggal yang terlalu lama, atau ketidaksesuaian antara pembawa dan substrat. Tabel di bawah ini memaparkan gejala umum dengan penyebab yang paling mungkin dan tindakan korektif yang menyelesaikannya.
| Gejala | Penyebab yang paling mungkin | Pemeriksaan diagnostik | Tindakan korektif |
|---|---|---|---|
| Ketebalan viskositas cairan secara bertahap menurun selama proses produksi | Hidrolisis dari resin basah atau pengisi basah; degradasi termal | Ukur kelembaban resin dan pengisi; verifikasi titik embun pengering; log suhu pencairan | Menghidupkan titik embun menjadi minus 40 derajat Celsius; pemanasan bahan pengisi; menurunkan suhu pencairan; menambahkan penguat rantai |
| Asap atau uap putih di cetakan, deposit pada permukaan dingin | Regenerasi lactide dari PLA di atas sekitar 210 derajat Celsius | Pemindaian termokupel langsung, bukan titik setpoint tabung | Menurunkan kecepatan baut; melembutkan blok pengaduk; menurunkan titik set front-zone; memperpendek zona pembentukan tekanan |
| Penghitaman warna coklat atau amber, bintik-bintik terbakar | Penyebab: panas lokal yang berlebihan di zona pengaduk; titik-titik mati di cetakan atau adapter; waktu tinggal yang terlalu lama | Inspeksi baut dan matriks untuk mengecek material yang rusak; periksa geometri aliran yang stagnan | Membersihkan dan mempercepat jalur aliran; mengganti elemen yang sudah aus; mengurangi energi spesifik; meningkatkan kecepatan produksi |
| Gel dan mata ikan yang keras dalam film downstream | Penambahan ekstender rantai yang berlebihan atau reaksi yang berlebihan; pengangkut yang tidak kompatibel; bahan yang terhubung | Tren tekanan filter; mikroskopik gel; verifikasi dosis penguat rantai | Turunkan penguat rantai menjadi di bawah 1 persen; singkirkan waktu reaksi; pastikan kompatibilitas pengantar; instalasi penyaringan cairan |
| Pengembangan warna yang buruk, bercak-bercak, kekuatan pewarnaan yang lemah | Penggunaan pencampuran dispersif yang tidak memadai; pembawa yang tidak kompatibel; agregat pigmen | Uji nilai tekanan filter; mikroskop optik film yang dipersarafi | Tambahkan elemen pencampuran distribusif; gunakan gradasi pigmen yang lebih halus; campurkan terlebih dahulu dalam pembawa dengan titik leleh yang lebih rendah; tingkatkan viskositas dengan menurunkan suhu sedikit |
| Strand pecah terus-menerus di alat pembuat pellet | Kekuatan pencairan yang rendah; rantai PLA yang rapuh karena terlalu dingin; kehilangan berat molekul | Uji indeks aliran mencair produk; periksa suhu air dan panjang penanaman | Tambahkan ekstender rantai; naikkan suhu air hingga 40 derajat Celsius; singkirkan waktu pengapuran; tambahkan pompa gigi untuk stabilitas aliran |
| Pellet bergabung dalam kantong atau hopper | Formulasi PBAT atau PCL yang lembut dan lengket; pelet dibungkus hangat; kristalisasi yang lambat | Amati suhu pellet saat pengepakan; periksa tinggi tumpukan penyimpanan | Perpanjang proses pendinginan; pindah ke pengeritingan air atau pemotongan di bawah air; pendingkan suhu di bawah 35 derajat Celsius sebelum membungkus; mengurangi tinggi tumpukan |
| Penyumbatan saluran, polimer yang keluar dari port saluran | Penutup pabrik terlalu lemah atau terlalu kuat; drum yang terlalu penuh; viskositas pabrik yang rendah | Amati perilaku ventilasi pada kecepatan pemberian bahan dan kecepatan propeler yang berbeda | Sesuaikan konfigurasi elemen penutup pencairan; kurangi kecepatan pemberian relatif dengan kecepatan baut; pasang pengisi ventilasi |
| Batas torsi telah tercapai pada output rendah | Resep yang sangat dipenuhi pada suhu cairan rendah; mesin yang terlalu kecil; pengadukan yang berlebihan | Bandingkan energi spesifik dengan band target; periksa pengisian filler dan ukuran partikel | Pisahkan pemberian bahan pemadatan ke dua pengumpan samping; sederhanakan sekrup; tingkatkan suhu zona belakang; pertimbangkan diameter yang lebih besar atau gearbox dengan torsi yang lebih tinggi |
| Uji kemampuan komposisikan gagal pada disintegrasi | Artikel terlalu tebal; pengisi anorganik yang berlebihan; pembawa atau bahan tambahan yang tidak dapat terurai | Ulasan daftar bahan lengkap berdasarkan aturan 1 persen dan 5 persen; periksa zat padat yang mudah berubah | Menurunkan ketebalan dinding; menurunkan tingkat pengisi; mengganti pengantar atau bahan tambahan yang tidak memenuhi persyaratan dengan alternatif yang terverifikasi |
| Uji toksisitas ekologi pertumbuhan tanaman gagal | Pigmen atau aditif menghambat germinasi; kelebihan tembaga atau seng; aktif antimikroba | Uji komponen-komponen secara individual terhadap kontrol | Ganti warna yang mengganggu; kurangi pemuatan; hapus atau ulangi formulasi kemasan antimikroba |
| Bagian yang dipahat mengembang atau menyusut tidak konsisten antara warna | Pigment yang berfungsi sebagai agen nukleasi yang tidak diinginkan; kristalitas yang bervariasi | Kalorimetri pemindai diferensial pada setiap warna; bandingkan suhu kristalisasi | Timbangkan formulasi dengan menambahkan nukleant ke warna non-nukleating; standarisasi total nukleasi di seluruh rentang warna |
Pertanyaan yang Sering Diajukan
Apakah masterbatch polyethylene konvensional dapat digunakan dalam PLA atau PBAT?
Hanya dalam jumlah yang sangat kecil, dan tidak pernah dalam produk yang harus memiliki klaim komposabilitas. EN 13432 memungkinkan komponen non-biodegradable individu yang kurang dari satu persen berdasarkan massa kering, dengan total semua komponen tersebut kurang dari lima persen. Pengemasan polietilen atau etilen vinil asetat yang digunakan dengan rasio let-down dua sampai empat persen segera melanggar batas satu persen komponen tunggal. Selain sertifikasi, pengemasan poliolefin tidak dapat dicampur dengan poliestern alifatik, menghasilkan gel, fisheyes, haze, garis las yang lemah, dan transfer pigmen yang buruk. Pendekatan yang benar adalah pengemasan keluarga yang cocok atau pengemasan universal yang komposabel yang telah disertifikasi.
Berapa batas suhu pencairan yang harus diterapkan saat mencampur masterbatch PLA?
Jaga suhu cair yang diukur di alat cetak di bawah sekitar 200 derajat Celsius, dengan 185 hingga 195 derajat Celsius sebagai target kerja praktis. PLA mulai mengalami degradasi termal, pemecahan rantai, dan regenerasi laktida di atas sekitar 210 derajat Celsius, dan reaksi tersebut berlangsung dengan cepat di atas 230 derajat Celsius. Titik set yang digunakan adalah 170 hingga 190 derajat Celsius, dikombinasikan dengan konfigurasi propeler dengan gesekan rendah, karena dispersi viskosa dalam masterbatch yang berwarna atau berisi dapat menaikkan suhu cair hingga 15 hingga 30 derajat Celsius di atas titik set. Selalu verifikasi dengan termokopel cair yang terendam, daripada hanya mengandalkan titik set zona.
Seberapa kering harus PLA dan PBAT sebelum dicampur?
PLA harus dikeringkan hingga di bawah 250 bagian per juta kelembaban sisa, dan di bawah 100 bagian per juta di mana retensi berat molekul sangat penting, menggunakan pengering kering yang menghasilkan titik embun minus 40 derajat Celsius. PLA kristal biasanya dikeringkan selama empat hingga enam jam pada suhu 80 hingga 100 derajat Celsius, sementara PLA amorf dan regrind harus dijaga di bawah sekitar 50 derajat Celsius untuk mencegah agregasi di hopper. PBAT dan PBS biasanya dikeringkan selama tiga hingga empat jam pada suhu 60 hingga 80 derajat Celsius hingga di bawah sekitar 400 hingga 500 bagian per juta. Penyaring dan bahan tambahan higroskopis harus termasuk dalam anggaran kelembaban, karena pada beban tinggi mereka sering berkontribusi lebih banyak air total daripada resin.
Pigmen mana yang diterima dalam masterbatch komposabel yang terverifikasi?
Cadmium, timbal, krom heksavalen, dan senyawa merkuri dihindari oleh batas-batas logam berat dalam EN 13432 dan ASTM D6400, yang menghilangkan kuning dan merah cadmium, kuning kromat timbal, oranye molibdat, dan hijau krom dari palet. Pilihan yang dapat diterima biasanya adalah dioksida titanium rutil, oksida besi sintetis, biru ultramarine, dan pigmen organik yang tahan panas, termasuk biru dan hijau kalsium phthalocyanine, quinacridone, merah diketopyrrolopyrrole, dan kuning isoindolinone dan benzimidazolone. Setiap pigmen harus tetap lulus uji ekotoksisitas pertumbuhan tanaman, pigmen yang mengandung timbal harus diperiksa terhadap batas timbal pada beban bayangan yang berat, dan hitam karbon biasanya dipertahankan di bawah satu persen dari produk jadi.
Apa yang sebenarnya dilakukan oleh penguat rantai dalam masterbatch bioplastik?
Oligomer epoksi multifungsi, biasanya polimer styrene-acrylic yang membawa empat hingga dua belas grup glycidyl per rantai dengan berat ekuivalen epoxy sekitar 280 hingga 450 gram per mol, bereaksi dengan kelompok akhir karboksil dan hidroksil dari PLA, PBAT, PBS, dan PHA. Hal ini memperbaiki berat molekul yang hilang akibat hidrolisis dan pemecahan termal, menambahkan cabang rantai panjang, meningkatkan viskositas nol-gesekan dan kekuatan mencair, serta memberikan sifat pemulihan tekanan yang diperlukan untuk gelembung film yang stabil dan pemekatan tanpa kendur dalam pemanasan. Penambahan yang biasa adalah 0,3 hingga 1,5 persen dari bahan akhir, yang disediakan dalam bentuk konsentrat 5 hingga 20 persen pada pembawa poliestir yang kompatibel. Di atas sekitar 1,5 hingga 2,0 persen, gelasi dan penyumbatan filter menjadi mungkin.
Apa perbedaan antara konten biodegradable dan bio-based?
Kemampuan biodegradasi dan kompostabilitas dijamin sesuai dengan EN 13432, ASTM D6400, atau ISO 17088, yang mengharuskan konversi minimal 90 persen karbon organik menjadi karbon dioksida dalam waktu 180 hari, ditambah dengan kemampuan disintegrasi dan toksisitas ekologis. Konten berbasis bio diukur dengan analisis radiocarbon sesuai dengan ASTM D6866 atau ISO 16620, yang membedakan karbon biogenik modern dari karbon fosil. Bio-PE memiliki kandungan bio-based sekitar 94 persen, tetapi tidak pernah terdegradasi; PBAT dapat kompostasi sepenuhnya, tetapi sebagian besar berasal dari karbon fosil. Pemilik merek yang meminta bahan yang berkelanjutan harus selalu ditanya materi mana yang sebenarnya mereka butuhkan, karena jawaban tersebut akan mengubah seluruh formulasi.
Mengapa garis masterbatch bioplastik membutuhkan konfigurasi baut dengan gesekan rendah?
Karena batas degradasi termal hanya berada dua puluh hingga empat puluh derajat Celcius di atas titik leleh untuk sebagian besar polimer ini, sehingga hampir tidak ada ruang termal. Blok pengaduk netral agresif dengan suhu sembilan puluh derajat dan pengaduk terbalik menghasilkan dispersi viskositas yang tinggi dan dapat meningkatkan suhu leleh jauh di atas titik set, menghasilkan asap laktida dalam PLA dan degradasi coklat dalam PHA. Desain baut bioplastik kemudian menggunakan disket pengaduk tiga puluh derajat dan empat puluh lima derajat yang sempit untuk pencairan, turbin distribusi, dan elemen campuran slot, bukan blok dispersif untuk homogenisasi, zona pengadukan yang pendek, konveyor dengan jarak yang panjang di antara mereka, dan bagian pembentukan tekanan minimal – semuanya bertujuan untuk menjaga waktu tinggal dan input energi spesifik yang rendah.
Apa rasio L/D dan sistem pelletisasi yang cocok untuk lini masterbatch bioplastik?
An L/D sekitar empat puluh adalah pilihan yang biasa, memberikan ruang untuk pemasakan filler yang terpisah dan dua zona devolatilisasi vakum, sambil menjaga waktu tinggal dalam rentang target dua puluh hingga enam puluh detik. Untuk PHA yang sensitif terhadap panas, tabung L/D yang lebih pendek, yaitu tiga puluh dua hingga tiga puluh enam, atau pengaturan dua tahap ibu-bayi memberikan penahanan berat molekul yang lebih baik. Strands yang kaya PLA yang kaku dapat dipelintasi dengan baik pada garis strands yang didinginkan air dengan waktu mandi yang singkat pada suhu 20 hingga 40 derajat Celcius dan pisau udara yang efisien, sedangkan produk yang lembut, lengket, kaya PBAT, kaya PBS, dan PCL-carrier biasanya membutuhkan pemotongan wajah die berbentuk lingkaran air, pemotongan kabut air eksentrik, atau granulasikan di bawah air dengan air dingin yang dikontrol suhunya.
Apakah masterbatch yang dapat didaur ulang memenuhi persyaratan kontak dengan makanan?
Mereka dapat, tetapi sertifikasi kemampuan kompos dan kepatuhan kontak makanan adalah persetujuan yang terpisah dan keduanya tidak berarti satu sama lain. Di Uni Eropa, setiap monomer dan bahan tambahan harus muncul dalam daftar yang diakui dalam Peraturan EU 10/2011, dengan migrasi keseluruhan di bawah 10 miligram per dekameter persegi dan batas migrasi khusus yang berlaku dipatuhi; pewarna ditangani melalui aturan nasional dan kriteria kebersihan, bukan daftar positif Uni, sehingga dokumentasi pigmen harus diminta dari pemasok. Di Amerika Serikat, komponen harus disetujui sesuai dengan Judul 21 dari Kode Peraturan Federal atau diatur oleh Pemberitahuan Kontak Makanan. Di Cina, seri GB 4806 dan GB 9685 berlaku. Kondisi pengujian migrasi harus mencerminkan penggunaan yang diinginkan, dengan perhatian khusus pada PLA karena polimer ini melembut dekat dengan titik transisi kaca.
Berapa banyak throughput yang hilang dibandingkan dengan garis masterbatch polyolefin?
Sebagai angka perencanaan, harapkan output yang lebih rendah 20 hingga 35 persen dibandingkan mesin yang sama yang menjalankan masterbatch warna poliolefin yang setara, dan lebih tinggi untuk PHA. Kerugian ini berasal dari tiga sumber: kecepatan propelan yang dibatasi pada sekitar 200 hingga 400 putaran per menit, bukan 500 hingga 900, input energi spesifik yang terbatas pada sekitar 0,12 hingga 0,22 kilowatt-jam per kilogram, dan konfigurasi propelan yang disederhanakan yang mengorbankan intensitas pengadukan untuk keamanan termal. Memulihkan sebagian dari output tersebut mungkin dilakukan dengan meningkatkan pendinginan pada jaket silinder, menggunakan pompa gigi sehingga ekstruder tidak perlu membangun tekanan die, dan menggunakan pembawa dengan titik lebur yang lebih rendah sehingga proses keseluruhan dapat berjalan lebih dingin.
Apakah bioplastik masterbatch dapat diproduksi pada jalur polyolefin yang sudah ada?
Biasanya ya, dengan modifikasi. Perubahan utama adalah pengering desikant yang mampu mencapai titik embun minus 40 derajat Celsius, konfigurasi baut yang diperbaiki dengan elemen pemukulan dan reverse yang dihapus, sistem devolatilisasi vakum yang berfungsi dengan penutup pembakaran yang sesuai, pengisian berdasarkan kerugian gravimetrik, dan kemasan penghalang kelembaban pada produk jadi. Kapasitas pendinginan drum sering menjadi kendala tersembunyi, karena mesin yang dirancang untuk menahan suhu 230 derajat Celsius mungkin sulit untuk menahan suhu 175 derajat Celsius terhadap pemanasan yang viskosa. Kontaminasi lintas juga merupakan risiko yang nyata: poliolefin sisa yang tersisa dalam drum akan muncul sebagai gel dalam film yang dapat kompos, dan akan merusak sertifikasi, sehingga pembersihan yang menyeluruh dan idealnya set baut khusus sangat dianjurkan.
Kesimpulan
Masterbatch untuk bioplastik adalah masalah optimasi yang terbatas di mana batas-batas termal, hidrolitik, dan regulasi semuanya berlaku secara bersamaan. Substrat menetapkan batas suhu — sekitar 200 derajat Celsius untuk PLA, 175 sampai 180 untuk PHA, dan lebih rendah untuk PBAT dan PBS. Standar kompostabilitas menetapkan pembawa, karena aturan satu persen komponen tunggal dalam EN 13432 dan ASTM D6400 menghilangkan pembawa poliolefin sepenuhnya dan meminta polyester yang cocok atau alternatif kompostable yang terverifikasi. Kimia hidrolitik dari rangkaian ester menetapkan spesifikasi kelembaban di bawah 250 bagian per juta untuk PLA, yang dapat dicapai hanya dengan pengering kering di titik uap minus 40 derajat Celsius dan dipaksakan di seluruh pengisi dan tambahan serta resin. Dan persyaratan ekotoksisitas menetapkan palet pigmen, yang mengecualikan kimia kadmium, timbal, dan krom valensi enam, dan memerlukan pemeriksaan terverifikasi atas semua yang tersisa.
Dalam batasan-batasan tersebut, formulator memiliki alat yang telah dikembangkan dengan baik. Ekstender rantai epoksi multifungsi pada 0,3 hingga 1,5 persen memperbaiki berat molekul dan memberikan kekuatan cair yang tidak dimiliki oleh PLA dan PBAT secara alami. Kapak karbodiimid polimer mengikat kelompok akhir karboksil dan memperpanjang masa simpan. Talc, hidrazida, dan PDLA stereokompleks mempercepat kristalisasi dan meningkatkan suhu defleksi panas dari sekitar 55 derajat Celcius ke rentang yang berguna. Penggabungan PBAT dengan kompatibilisasi reaktif mengubah PLA yang rapuh menjadi bahan yang kuat dan dapat diperpanjang. Karbonat kalium dengan ukuran partikel yang dikontrol dan kelembaban mengelola biaya dan kekerasan. Tambahan pelumas, antiblok, dan antifog yang berasal dari bahan organik menyelesaikan paket kinerja permukaan tanpa mengurangi sertifikasi.
Yang menentukan apakah formulasi tersebut sampai ke pelanggan dalam keadaan utuh adalah langkah pengadukan. Mesin harus menyebarkan pigmen dan pengisi secara menyeluruh sambil menambahkan sekecil mungkin sejarah panas dan gesekan – sebuah kontradiksi yang hanya dapat diselesaikan dengan konfigurasi baut yang teliti, L/D yang dekat dengan empat puluh, pengadukan yang distribusif daripada dispersif, pemberian sisi terpisah melalui pengaduk ganda dan pengaduk, pengukuran kerugian gravimetrik berdasarkan berat, devolatilisasi vakum yang efektif pada 20 hingga 50 milibar, dan sistem pembentukan pellet yang dipilih sesuai dengan apakah produknya rapuh atau lengket.
Kerke, pabrik Wanplas yang telah berkecimpung lebih dari dua belas tahun dalam bidang pengembangan pengaduk ganda paralel dan terakreditasi sebagai salah satu pemasok teratas di Tiongkok dalam kategori ini, mencantumkan produksi plastik biodegradable dan masterbatch sebagai salah satu industri aplikasi utama. Seri KTE mulai dari mesin laboratorium KTE-16B hingga garis produksi KTE-135D dikonfigurasi per proyek berdasarkan rasio aspek, struktur tabung, pengaturan baut, sistem pembuangan, arsitektur pengisian, dan kontrol listrik, dan sistem KTE-SE dua tahap menangani bahan yang terlalu sensitif terhadap panas untuk pemrosesan satu tahap. Jangkauan pengecilan pelet yang lengkap – strand yang didinginkan dengan air, strand yang didinginkan dengan udara, pemotongan panas pada wajah tabung yang didinginkan dengan air dan air, pemotongan air kabut eksentrik, dan granulasi di bawah air – bersama dengan pengisi samping, pengisi crammer, pengisi kehilangan berat, pengisi cair, mixer berkecepatan tinggi, pulverizer, dan chiller air, memungkinkan jalur lengkap yang dapat disesuaikan dengan resep bioplastik tertentu, bukan terpaksa mengikuti tata letak poliolefin standar. Dilengkapi dengan standar teknologi dan jangkauan layanan yang sama di lebih dari 70 negara, Kerke mendukung produsen masterbatch dari uji coba laboratorium pertama hingga pengambilan sampel sertifikasi hingga produksi penuh. Jika Anda merencanakan program masterbatch bioplastik pada tahun 2026, tentukan terlebih dahulu substrat dan sertifikasi yang diinginkan, jalankan uji skala laboratorium untuk mengukur energi spesifik, suhu mencair, dan retensi massa molekul, dan tentukan lini yang mengandung produk paling rapuh termal dalam portofolio Anda, bukan yang paling mudah.







